(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)iron(II) chloride | 415701-46-1

• 英文名称: (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)iron(II) chloride
• 英文别名: (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl)(iron(II))Cl；[FeCl(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)]；(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidohept-4-yl)FeCl；(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl)FeCl；[Fe(1,3-di-tert-butyl-1,3-bis(2,6-diisopropylphenylimido)propyl)Cl]；[(HC(C[tBu]N[2,6-diisopropylphenyl])2)FeCl]
• CAS: 415701-46-1
• 化学式: C₃₅H₅₃ClFeN₂
• 分子量: 593.119
• InChiKey: QNQSLYJFDHRRNS-KDNCRNAZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)iron(II) chloride 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidohept-4-yl)FeEt
  参考文献：
  名称：

  铁（II）的大三坐标，12电子有机金属配合物，由庞大的β-二酮键配体支撑：CO的合成和插入，得到方金字塔形的配合物

  摘要：

  描述了由庞大的β-二酮基配体负载的一系列铁（II）的三配位，12电子有机金属配合物的制备。热稳定的配合物LFeR（R = Et，CH 2 t Bu，i Pr）在固态（单晶X射线衍射）和溶液中均为三坐标。它们与CO迅速反应，形成抗磁性配合物LFe（CO）2（COR），其具有不寻常的方金字塔形几何形状。光谱和晶体学研究表明酰基处于轴向位置。结果，酰基在Fe-C键周围有两个方向，其异构体比例取决于R的大小。这两种异构体在室温下在溶液中处于平衡状态。

  DOI：

  10.1021/om020571v
• 作为产物：
  描述：

  (CH(C(t-Bu)NC6H3(i-Pr)2)2)FeCl(acetonitrile) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)iron(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  固氮酶和合成铁 (II) 模型复合物的铁-钼辅因子的带铁原子的定量几何描述。

  摘要：

  固氮酶的铁-钼辅助因子中的七个铁原子中的六个显示出不寻常的几何形状，它与铁硫簇中最常见的四面体几何形状不同。这种变形将铁沿着四面体的一个 C3 轴拉向三棱锥。三方锥体配位几何形状在四配位过渡金属配合物中很少见。为了在铁（II）化学中以系统的方式记录这种几何形状，我们合成了一系列从四面体到三棱锥体的四配位铁（II）络合物。连续形状测量用于定量比较铁-钼辅因子中铁原子的立体化学与目前和之前报道的模型复合物以及多核铁-硫化合物中的立体化学。对铁配位几何结构的理解有望有助于固氮酶催化循环中间体的合成类似物的设计。

  DOI：

  10.1021/ic0609148

文献信息

• Low-Coordinate Iron(II) Amido Complexes of β-Diketiminates:  Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Nathan A. Eckert、Jeremy M. Smith、Rene J. Lachicotte、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ic035483x

  日期：2004.5.1

  L(R)Fe(OtBu)(OTf), the angles at nitrogen and oxygen result from steric effects and not pi-bonding. The reactions of the amido group of L(R)FeNHAr with weak acids (HCCPh and HOtBu) are consistent with a basic nitrogen atom, because the amido group is protonated by terminal alkynes and alcohols to give free H(2)NAr and three-coordinate acetylide and alkoxide complexes. The trends in complex stability give insight

  介绍了一系列低配位的Fe（II）二酮化酰胺基配合物的合成，结构和反应活性。配合物L（R）FeNHAr（R =甲基，叔丁基； Ar =对甲苯基，2,6-二甲苯基和2,6-二异丙基苯基）结合路易斯碱，得到三角锥型和三角型双锥体加合物。在加合物中，晶体学和（1）H NMR证据支持固相和溶液状态存在有害的相互作用。可以使用AgOTf氧化配合物L（R）FeNHAr，并用（19）F NMR光谱，UV / vis分光光度法，溶液磁测量，元素分析和在一种情况下，是X射线晶体学。在铁（III）配合物L（R）Fe（NHAr）（OTf）和L（R）Fe（OtBu）（OTf）的结构中，氮和氧的夹角是由空间效应而不是π键引起的。L（R）FeNHAr的酰胺基与弱酸（HCCPh和HOtBu）的反应与碱性氮原子一致，因为酰胺基被末端炔烃和醇质子化，生成游离的H（2）NAr和三配位乙炔化物和醇盐配合物。复杂稳定性的趋势使人们
• Planar Three-Coordinate High-Spin Fe^II Complexes with Large Orbital Angular Momentum:  Mössbauer, Electron Paramagnetic Resonance, and Electronic Structure Studies
  作者：Hanspeter Andres、Emile L. Bominaar、Jeremy M. Smith、Nathan A. Eckert、Patrick L. Holland、Eckard Münck

  DOI：10.1021/ja012327l

  日期：2002.3.1

  W(N(diketiminate)) < W(Cl) < W(N'HR), W(CH(3)) and indicates that the diketiminate nitrogens perturb the iron wave function to a considerably lesser extent than the monodentate nitrogen donors do. Finally, our study of these synthetic model complexes suggests an explanation for the unusual values for the electric hyperfine parameters of the iron sites in the Fe-Mo cofactor of nitrogenase in the M(N) state.

  [LFe(II)X](0) 的穆斯堡尔谱（L = beta-二酮亚胺；X = Cl(-), CH(3)(-), NHTol(-), NHtBu(-)), 1.X,在高达 8.0 T 的外加磁场中记录在 4.2 和 200 K 之间。对这些数据的自旋哈密顿分析显示自旋 S = 2 系统具有单轴磁化特性，由准简并 M(S) = +/-2 引起通过非常大的零场分裂 (3/D/ > 150 cm(-1)) 与下一个磁性亚能级分开的双峰。对于 1.CH(3)、1.NHTol、1.NHtBu 和 1，地平面产生了前所未有的正磁场超精细场，B(int) = +82、+78、+72 和 +62 T .Cl，分别。X 波段的平行模式 EPR 测量给出的有效 g 值远大于仅自旋值 8，即 g(eff) = 10.9 (1.Cl) 和 11.4 (1.CH(3))，表明存在未淬灭的轨道角动量。g(eff) 的定
• Electronically Unsaturated Three-Coordinate Chloride and Methyl Complexes of Iron, Cobalt, and Nickel
  作者：Patrick L. Holland、Thomas R. Cundari、Lanyn L. Perez、Nathan A. Eckert、Rene J. Lachicotte

  DOI：10.1021/ja025583m

  日期：2002.12.1

  three-coordinate nickel(I) complex LNi(THF). Single crystals of LMCH3 are isomorphous with the new three-coordinate chloride complexes LNiCl and LCoCl. Along with the recently reported LFeCl (Smith, J. M.; Lachicotte, R. J.; Holland, P. L. Chem. Commun. 2001, 1542), these are the only examples of three-coordinate iron(II), cobalt(II), and nickel(II) complexes with terminal chloride ligands, enabling

  三配位有机金属配合物很少见，尤其是具有原型的甲基配体。使用受阻的刚性双齿配体 (L)，可以生成 12-电子甲基铁 (II) 和 13-电子甲基钴 (II) 配合物。这些配合物是热稳定的，1H NMR 谱表明低配位数保持在溶液中。尝试创造 14 电子 LNiCH3 反而导致了三配位镍 (I) 配合物 LNi(THF)。LMCH3 的单晶与新的三配位氯化物 LNiCl 和 LCoCl 同晶。连同最近报道的 LFeCl (Smith, JM; Lachicotte, RJ; Holland, PL Chem. Commun. 2001, 1542)，这些是三配位铁 (II)、钴 (II) 和镍 (II) 的唯一例子) 与末端氯化物配体形成复合物，能够系统评估配位数和金属特性对 M-Cl 键长的影响。电子结构计算预测三角复合物的基态。
• Mechanistic Insight into NN Cleavage by a Low-Coordinate Iron(II) Hydride Complex
  作者：Azwana R. Sadique、Elizabeth A. Gregory、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja069199r

  日期：2007.7.1

  The reaction pathways of high-spin iron hydride complexes are relevant to the mechanism of N2 reduction by nitrogenase, which has been postulated to involve paramagnetic iron-hydride species. However, almost all known iron hydrides are low-spin, diamagnetic Fe(II) compounds. We have demonstrated that the first high-spin iron hydride complex, LtBuFeH (LtBu = bulky beta-diketiminate), reacts with PhN=NPh

  高自旋氢化铁配合物的反应途径与固氮酶还原 N2 的机制有关，据推测，这涉及顺磁性氢化铁物种。然而，几乎所有已知的氢化铁都是低自旋、抗磁性的 Fe(II) 化合物。我们已经证明第一个高自旋氢化铁络合物 LtBuFeH（LtBu = 大体积 β-二酮亚胺）与 PhN=NPh 反应以完全裂解 NN 双键，得到 LtBuFeNHPh。在这里，我们公开了一系列实验来阐明该反应的机制。交叉和动力学实验排除了常见的非自由基机制，并支持由铁 (I) 物种介导的自由基链机制，包括罕见的 eta2-偶氮苯络合物。因此，这种高自旋氢化铁（II）可以通过非自由基和自由基插入机制破坏 NN 键，
• The Reactivity Patterns of Low-Coordinate Iron−Hydride Complexes
  作者：Ying Yu、Azwana R. Sadique、Jeremy M. Smith、Thomas R. Dugan、Ryan E. Cowley、William W. Brennessel、Christine J. Flaschenriem、Eckhard Bill、Thomas R. Cundari、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja710669w

  日期：2008.5.1

  than 5. The high-spin iron(II) complexes [(beta-diketiminate)Fe(mu-H)] 2 react rapidly with representative cyanide, isocyanide, alkyne, N 2, alkene, diazene, azide, CO 2, carbodiimide, and Brønsted acid containing substrates. The reaction outcomes fall into three categories: (1) addition of Fe-H across a multiple bond of the substrate, (2) reductive elimination of H 2 to form iron(I) products, and (3)

  我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类：(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H，(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物，以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外，它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化，固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。