摘要:
中性((Ni基1)的Pd(CH 3)(CL))和阳离子([(Ni基1)的Pd(CH 3)(OET 2)] [BAR” 4 ])含有强供电子metallodithiolate配体络合物制备了Ni-1([(N,N'-双(2-巯基乙基)-N,N'-二氮杂环辛烷]镍(II)。通过红外和高压研究了这些Pd-烷基配合物的羰基化反应NMR光谱。碳13 NMR光谱研究表明CO插入形成衍生物(Ni-1)Pd(C(O)CH 3)(Cl)和[(Ni-1)Pd(C(O)CH 3)(CO)] +在-80°C的CD 2 Cl 2中具有不可估量的快性,而基于Pd金属的二膦和二亚胺类似物的速率较慢。进一步表明,在乙酰化衍生物[(Ni-1)Pd(C(O)CH 3)(CO)] +中,乙烯对末端键合的CO的置换很慢,这归因于CO对Pd的高结合亲和力在富电子的二硫代镍配体存在下为2+。在阳离子催化剂前体[(存在CO /乙烯的本体共聚研究的Ni-1