[RhHCl(PPh₂(o-C₆H₄CO))(py)₂] | 929101-34-8

• 英文名称: [RhHCl(PPh₂(o-C₆H₄CO))(py)₂]
• 英文别名: RhHCl(o-(diphenylphosphanyl)benzaldehydato)(pyridine)2
• CAS: 929101-34-8
• 化学式: C₂₉H₂₅ClN₂OPRh
• 分子量: 586.863
• InChiKey: ADDLFKKJLSMPIK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhHCl(PPh₂(o-C₆H₄CO))(py)₂] 、 双二苯基膦甲烷 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到RhHCl(o-(diphenylphosphanyl)benzaldehydato)(1,2-bis(diphenylphosphanyl)methane)
  参考文献：
  名称：

  衍生自 8-喹啉甲醛和/或邻（二苯基膦酰基）苯甲醛的新型酰基氢化和二酰基铑 (III) 有机络合物

  摘要：

  酰基氢化铑 (III) 络合物 [RhHCl{PPh2(o-C6H4CO)}(py)2] (1) 与 8-喹啉甲醛 (C9H6NCHO) 反应生成混合二酰基 [RhCl(C9H6NCO){PPh2(o-C6H4CO)}( py)] (2) 酰基转移到氯和吡啶。配合物 1 用 2-(氨基甲基)吡啶 (ampy) 或二膦取代吡啶，得到氢化酰基中性 [RhHCl{PPh2(o-C6H4CO)}(LL)] [LL = ampy (3), 双 (二苯基膦酰基) 甲烷 ( dppm, 5), 1,3-双(二苯基膦酰基)丙烷 (dppp, 6), 1,2-双(二苯基膦酰基)乙烷 (dppe, 7)] 与氢化物转化为氯化物。配合物 3 与氯化物交换氢化物得到 [Rh(Cl)2{PPh2(o-C6H4CO)}(ampy)] (4)。2 与双齿 N 供体配体的反应产生阳离子混合二酰基 [Rh(C9H6NCO)

  DOI：

  10.1002/ejic.201100904
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 2-二苯基膦苯甲醛 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 苯 为溶剂， 以76%的产率得到[RhHCl(PPh₂(o-C₆H₄CO))(py)₂]
  参考文献：
  名称：

  铑（III）酰基氢，酰基羟基烷基，二酰基，酰基氢醛和酰基氢醇配合物。通过铑羟烷基络合物将醛还原为醇

  摘要：

  [RhCl（COD）] 2（COD = 1,5-环辛二烯）与邻-（二苯基膦基）苯甲醛（PPh 2（o -C 6 H 4 CHO））（Rh / P = 1：1）反应吡啶得到酰基氢化物，[RhHCl（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））（py）2 ]（1）。在氯化溶剂中，氯化物与氢化物交换得到[RhCl 2（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））（py）2 ]（2）。1的反应与PPh 3和2与联乙酰二hydr（bdh）一起生成吡啶取代产物[RhHCl（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））（PPh 3）（py）]（4）和[RhCl 2（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））（bdh）]（3）。通过使用1：2的比例的Rh到PPH 2（ø -C 6 ħ 4 CHO）[RhHCl（PPH 2（ø -C 6 ħ 4 CO））（κ 1形成具有反式磷原子的-PPh 2（o -C 6 H 4

  DOI：

  10.1021/om060978q

文献信息

• Hydrido{(acylphosphine)(diphenylphosphinous acid)}rhodium(III) Complexes. Catalysts for the Homogeneous Hydrolysis of Ammonia- or Amine-Boranes under Air
  作者：Virginia San Nacianceno、Lourdes Ibarlucea、Claudio Mendicute-Fierro、Antonio Rodríguez-Diéguez、José M. Seco、Itziar Zumeta、Carlos Ubide、María A. Garralda

  DOI：10.1021/om500666w

  日期：2014.11.10

  The reaction of [RhCl(COD)]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) with PPh2(o-C6H4CHO) (Rh/P = 1:1) in the presence of 4-methylpyridine (4-pic) or isoquinoline (iquin) leads to hydridoacyl complexes [RhHCl(PPh2(o-C6H4CO))L2] (L = 4-pic, 1; iquin, 2). Their reaction with diphenylphosphine oxide affords neutral complexes [RhHCl(PPh2(o-C6H4CO))(PPh2O)H}L] (L = pyridine (py), 4; 4-pic, 5; iquin, 6) with trans P-ligands

  [RhCl（COD）] 2（COD = 1,5-环辛二烯）与PPh 2（o -C 6 H 4 CHO）（Rh / P = 1：1）在4-甲基吡啶（4- pic）或异喹啉（iquin）生成氢酰基复合物[RhHCl（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））L 2 ]（L = 4-pic，1 ; iquin，2）。他们与二苯基氧化膦的反应提供中性络合物[RhHCl （PPh 2（oC 6 H 4 CO））（PPh 2 O）H} L]（L =吡啶（py），4 ; 4-pic，5; iquin，6），由于在二苯基次膦酸的氧原子与配位酰基的氧原子之间形成了O-H-O氢键，因此反式P配体属于正式的PCP钳形配体。的反应4与螯合剂的N-供体（LL）导致吡啶和氯化，得到阳离子[RhH的（PPH的位移2（ø -C 6 ħ 4 CO））（PPH 2 O）H}（LL）] BPH 4（LL = 2,2'-联吡啶，7
• (Diphenylphosphino)alkylaldehyde affords hydride- or alkyl-[(diphenylphosphino)alkylacyl]rhodium(<scp>iii</scp>) or (diphenylphosphino)alkylester complexes: theoretical and experimental diastereoselectivity
  作者：Susan Azpeitia、Montserrat Barquín、Claudio Mendicute-Fierro、Miguel A. Huertos、Antonio Rodríguez-Diéguez、Jose M. Seco、Eider San Sebastian、Lourdes Ibarlucea、María A. Garralda

  DOI：10.1039/c8dt04929g

  日期：——

  The reaction of [RhCl(COD)]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) with racemic PPh2(CH(Ph)CH2CHO) and pyridine (py) led to the oxidative addition of the aldehyde, and a single geometric isomer of [RhHCl(PPh2(CH(Ph)CH2CO))(py)2] (1), with hydride trans to chloride, was obtained as a mixture of two diastereomers in a 95 : 5 ratio; this was in agreement with density functional theory (DFT) calculations. In a chloroform

  [RhCl（COD）] 2（COD = 1,5-环辛二烯）与外消旋PPh 2（CH（Ph）CH 2 CHO）和吡啶（py）的反应导致醛的氧化加成，并且一个单一的几何构型得到[RhHCl（PPh 2（CH（Ph）CH 2 CO））（py）2 ]（1）的异构体，氢化物以反式转化为氯化物，为两种非对映体的比例为95：5的混合物；这与密度泛函理论（DFT）的计算是一致的。在氯仿溶液中，氯化物与氢化物交换产生[RhCl 2（PPh 2（CH（Ph）CH 2 CO））（py）2 ]（2），因为动力学优选的物质的混合物，反式-py-2A两种非对映，和，顺-Cl-2B'和CIS -Cl-2B，与顺式的吡啶和氯化反式到酰基; 根据DFT计算所预测，后者是主要物种。复杂1反应带外消旋PPH 2（CH（PH）CH 2 CHO）或PPH 2（ø -C 6 ħ 4 CHO），得到[RhHCl（PPH 2（CH（PH）CH