[(hydrotris(pyrazolyl)borato)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(3-methylanisole))] | 665006-44-0

• 英文名称: [(hydrotris(pyrazolyl)borato)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(3-methylanisole))]
• 英文别名: (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(3-methylanisole))]
• CAS: 665006-44-0；664356-07-4
• 化学式: C₂₂H₂₆BN₈O₂Re
• 分子量: 631.519
• InChiKey: AVAUAMPPOWPKDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(hydrotris(pyrazolyl)borato)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(3-methylanisole))] 、 三氟甲磺酸 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [(hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(2H-3-methylanisolium))](OTf) 、 [(hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(2H-3-methylanisolium))](OTf)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属稳定的Arenium 阳离子：Arene Dihapto 与 π-Basic 金属片段的质子化

  摘要：

  合成了一系列金属配合物，其中芳烃与具有一般形式 [TpM(pi-酸)(L)] 的 pi 碱性金属片段二联配位，其中 Tp = 氢化三（吡唑基）硼酸盐，M = 铼、钼，或钨，pi-酸 = CO 或 NO(+)，L = 1-甲基咪唑、1-丁基咪唑、吡啶或三甲基膦。芳烃配合物显示出比类似的五氨锇 (II) 芳烃配合物显着更碱性，并被中等酸质子化以提供非常稳定的 eta(2) 和 eta(3) 阳离子配合物。[TpRe(CO)(MeIm)(5,6-eta(2)-2H-anisolium)](OTf) 的晶体结构证实了 anisolium 配体的 eta(2) 配位，但表明弱长程相互作用在金属和茴香醚的 C1 之间。

  DOI：

  10.1021/ja039824h
• 作为产物：
  描述：

  (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(η2-benzene) 在 sodium 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [(hydrotris(pyrazolyl)borato)Re(CO)(1-methylimidazole)(5,6-η2-(3-methylanisole))]
  参考文献：
  名称：

  过渡金属稳定的Arenium 阳离子：Arene Dihapto 与 π-Basic 金属片段的质子化

  摘要：

  合成了一系列金属配合物，其中芳烃与具有一般形式 [TpM(pi-酸)(L)] 的 pi 碱性金属片段二联配位，其中 Tp = 氢化三（吡唑基）硼酸盐，M = 铼、钼，或钨，pi-酸 = CO 或 NO(+)，L = 1-甲基咪唑、1-丁基咪唑、吡啶或三甲基膦。芳烃配合物显示出比类似的五氨锇 (II) 芳烃配合物显着更碱性，并被中等酸质子化以提供非常稳定的 eta(2) 和 eta(3) 阳离子配合物。[TpRe(CO)(MeIm)(5,6-eta(2)-2H-anisolium)](OTf) 的晶体结构证实了 anisolium 配体的 eta(2) 配位，但表明弱长程相互作用在金属和茴香醚的 C1 之间。

  DOI：

  10.1021/ja039824h

文献信息

• Michael Addition Reactions with η²-Coordinated Anisoles:  Controlling the Stereochemistry of the Para and Benzylic Carbons
  作者：Philip L. Smith、Joseph M. Keane、Sarah E. Shankman、Mahendra D. Chordia、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja047054j

  日期：2004.12.1

  the presence of a Lewis or Bronsted acid to generate stable 4H-anisolium complexes. These reactions were found to proceed with high stereochemical control with predictable outcomes, provided that the moderate acid (NH(2)Ph(2))OTf was used and the complex was dissolved in an acidic solution. The stereochemistry is shown to originate from an unexpectedly high preference for one coordination diastereomer

  在路易斯酸或布朗斯台德酸存在下，用各种迈克尔受体处理几种 eta(2) 配位的苯甲醚配合物，以生成稳定的 4H-苯甲醚配合物。发现这些反应进行高立体化学控制，结果可预测，前提是使用中度酸 (NH(2)Ph(2))OTf 并且将复合物溶解在酸性溶液中。立体化学显示源自对固态中苯甲醚络合物的一种配位非对映异构体和迈克尔反应的类狄尔斯-阿尔德过渡态的出乎意料的高度偏好。