摘要:
添加1.0当量的HBF 4 ·OEt 2导致约。(PCy 3)2(CO)(Cl)RuH(1a)对烯烃氢化的催化剂活性提高了2-3倍。的化学计量反应1A与HBF 4 ·OET 2制备的1:新的钌氢化物物种的3.5混合物2和Cy 3 PH + BF 4 - 。发现分离出的2 / Cy 3 PH +混合物的催化剂活性类似于1a / HBF 4 ·OEt2。络合物2在C 6 H 6溶液中缓慢分解,得到新的四聚体络合物3。在CH 3 CN中用HBF 4 ·OEt 2处理1a导致选择性形成单膦物质4,在用过量的PPh 3处理后,单膦物质4转化为稳定的络合物5。1a与弱酸HSiCl 3的反应导致阴离子甲硅烷基络合物7的形成。的结构3,5,和7用X射线晶体学测定。的η形成2 -H 2复杂8在低温下通过NMR观察。这些结果表明,由膦配体的选择性截留产生的14电子物种[(PCy 3)(CO)RuHCl]是参与催化氢化反应的关键物种。