O-ferrocenyl-O,O-diphenylphosphate | 1588617-19-9

• 英文名称: O-ferrocenyl-O,O-diphenylphosphate
• 英文别名: ferrocenyldiphenyl phosphate
• CAS: 1588617-19-9
• 化学式: C₂₂H₁₉FeO₄P
• 分子量: 434.211
• InChiKey: LLPHALWPLSZXIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ferrocenyl-O,O-diphenylphosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 bis(2-hydroxyphenyl)-O-ferrocenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁上的阴离子磷-薯条重排：一锅法制备P，O取代的二茂铁

  摘要：

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。

  DOI：

  10.1021/om5002827
• 作为产物：
  描述：

  、 氯磷酸二苯酯 以 乙醚 为溶剂， 以99%的产率得到O-ferrocenyl-O,O-diphenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  阴离子磷酸-Fries 重排中苯基和二茂铁基磷酸酯的反应性研究

  摘要：

  摘要 二茂铁基/苯基磷酸酯 P(O)(OFc)n(OPh)3 − n (Fc = Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4); n = 0,1,2 ,3) 进行了调查。虽然二茂铁基在每个反应步骤中仅经历一次重排，但基于苯基的 1,3-O → C 转变的数量取决于温度。这导致了不同类型的二茂铁基/苯基有机磷混合化合物，否则很难获得。对磷酸三苯酯 (n = 0) 的三重重排的详细研究表明，在已知的氧化膦之前，其膦酸酯和次膦酸酯连续形成。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2016.07.017

文献信息

• Reactivity of Ferrocenyl Phosphates Bearing (Hetero-)Aromatics and [3]Ferrocenophanes toward Anionic Phospho-Fries Rearrangements
  作者：Marcus Korb、Steve W. Lehrich、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00030

  日期：2017.3.17

  temperature-dependent behavior within anionic phospho-Fries rearrangements (apFr) of P(O)(OFc)n(EAr)3–n (Fc = Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4); E = O; Ar = phenyl, naphthyls, (R)-BINOL, [3]ferrocenophanyl; E = N, 1H-pyrrolyl, 1H-indolyl, 9H-carbazolyl; n = 1–3) is reported. While Fc undergoes one, the Ph-based apFr depends on temperature. First, the aryls are lithiated and rearranged, followed by Fc and N-heterocycles

  阴离子磷酸弗里斯重排内的温度依赖行为的P（apFr）（O）（OFC）Ñ（EAR）3- Ñ（FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4）; E = O; Ar =苯基，萘基，（R）-BINOL，[3]二茂铁酰基; E = N，1 H-吡咯基，1 H-吲哚基，9 H-咔唑基; n = 1-3） 。当Fc经历一次时，基于Ph的apFr取决于温度。首先，芳基被锂化和重排，然后是Fc和N-杂环。我2 SO 4的加法因此得到甲基化的Fc，这与非有机金属芳族化合物形成HO和MeO衍生物的混合物相反。（R）-BINOL Fc磷酸酯以91％de得到Fc重排的膦酸酯。由于P处的电子密度较高，用N-脂族化合物交换O-阻止了apFr。还观察到1,2-N→C迁移。X射线分析证实了OH和NH衍生物的一维H桥键。通过电化学证实了N-脂族和N-芳族氨基磷酸酯之间反应性的差异。氧化还原电位显示