cic,cis,trans-[Ru(CO)2(H)2(tricyclohexylphosphine)2] | 158250-38-5

• 英文名称: cic,cis,trans-[Ru(CO)2(H)2(tricyclohexylphosphine)2]
• 英文别名: RuH2(CO)2(PCy3)2
• CAS: 158250-38-5；77520-51-5
• 化学式: C₃₈H₆₈O₂P₂Ru
• 分子量: 719.974
• InChiKey: CFMXJYPEFNEPBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 、 cic,cis,trans-[Ru(CO)2(H)2(tricyclohexylphosphine)2] 以 not given 为溶剂， 生成 [(P(C6H11)3)2Ru(CO)2(dihydrogen)(hydrido)](1+)
  参考文献：
  名称：

  钌的顺式二氢/氢化物配合物的动态过程

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja993952h
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2] 、 氢气 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 cic,cis,trans-[Ru(CO)2(H)2(tricyclohexylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour

  摘要：

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。

  DOI：

  10.1039/b410912k

文献信息

• Trapping Formaldehyde in the Homogeneous Catalytic Reduction of Carbon Dioxide
  作者：Sébastien Bontemps、Sylviane Sabo-Etienne

  DOI：10.1002/anie.201304025

  日期：2013.9.23

  Formaldehyde detectives: Evidence for the production of formaldehyde during a ruthenium‐catalyzed CO2 reduction process, and for its involvement in the formation of the resulting C2 compound, is disclosed. Ultimately, formaldehyde can be recovered by methanol trapping. HBPin=pinacolborane.

  甲醛检测剂：公开了在钌催化的CO 2还原过程中产生甲醛的证据，以及其参与生成的C 2化合物形成的证据。最终，可以通过捕集甲醇来回收甲醛。HBPin ＝频哪醇硼烷。
• Ruthenium Complexes Containing Two Ru−(η²-Si−H) Bonds:  Synthesis, Spectroscopic Properties, Structural Data, Theoretical Calculations, and Reactivity Studies
  作者：Fabien Delpech、Sylviane Sabo-Etienne、Jean-Claude Daran、Bruno Chaudret、Khansaa Hussein、Colin J. Marsden、Jean-Claude Barthelat

  DOI：10.1021/ja990199j

  日期：1999.7.1

  The bis(dihydrogen) complex RuH2(H2)2(PCy3)2 (1) reacts with the disilanes (R2SiH)2X to produce the dihydride complexes [RuH2(η2-HSiR2)2X}(PCy3)2] (with R = Me and X = O (2a), C6H4 (3), (CH2)2 (4), (CH2)3 (5), OSiMe2O (6)) and R = Ph, X = O (2b)). In these complexes, the bis(silane) ligand is coordinated to ruthenium via two σ-Si−H bonds, as shown by NMR, IR, and X-ray data and by theoretical calculations

  双（二氢）配合物 RuH2(H2)2(PCy3)2 (1) 与乙硅烷 (R2SiH)2X 反应生成二氢化物配合物 [RuH2(η2-HSiR2)2X}(PCy3)2]（其中 R = Me and X = O (2a), C6H4 (3), (CH2)2 (4), ( )3 (5), OSiMe2O (6)) 和 R = Ph, X = O (2b))。在这些配合物中，双（硅烷）配体通过两个 σ-Si-H 键与钌配位，如 NMR、IR 和 X 射线数据以及理论计算所示。3、4和6通过X射线衍射表征。在游离乙硅烷中，Si-H 键距和 JSi-H 值分别约为 1.49 A 和 200 Hz，而在新配合物中，值分别在 1.73-1.98 A 和 22-82 Hz 范围内σ-Si-H 键。非键合 H···Si 相互作用的重要性，它控制观察到的两个庞大的 PCy3 配体的顺式几何结构，X 射线数
• Redistribution at silicon by ruthenium complexes. Bonding mode of the bridging silanes in Ru₂H₄(μ-η²:η²:η²:η²-SiH₄)(PCy₃)₄and Ru₂H₂(μ-η²:η²-H₂Si(OMe)₂)₃(PCy₃)₂
  作者：Ridha Ben Said、Khansaa Hussein、Jean-Claude Barthelat、Isabelle Atheaux、Sylviane Sabo-Etienne、Mary Grellier、Bruno Donnadieu、Bruno Chaudret

  DOI：10.1039/b304122k

  日期：——

  The bis(dihydrogen) complex RuH2(η2-H2)2(PCy3)2 (1) reacts with 2 equiv. of H2SiMePh to produce a mixture of Ru2H4(μ-η2:η2:η2:η2-SiH4)(PCy3)4 (2) and RuH2(η2-H2)(η2-HSiPh3)(PCy3)2 (4) together with HSiMePh2, HSiMe2Ph and traces of HMe2SiSiMe2H as a result of redistribution at silicon. The bridging SiH4 ligand in 2 is coordinated to the two ruthenium via four σ-Si–H bonds in agreement with NMR, X-ray

  的双（二氢）络合物期RuH 2（η 2 -H 2）2（PCY 3）2 （1）反应与2当量 H的2 SiMePh，以产生由Ru组成的混合物2 ħ 4（μ-η 2：η 2：η 2：η 2 -SiH 4）（PCY 3）4 （2）和期RuH 2（η 2 -H 2）（ η 2 -HSiPh 3）（PCY 3）2 （4）与HSiMePh 2，HSiMe 2 Ph以及痕量的HMe 2 SiSiMe 2 H一起在硅上重新分布。桥接的SiH 4在配体2配位的两个钌经由4σ-SiH键与NMR，X射线数据协议（上2，和2 '的类似P我镨3复合物）和DFT计算。每种相互作用都涉及对钌的σ捐赠和与另一钌的反向键合。消除SiH 4并形成RuH 2（CO）2（PCy 3）2 （5），期RuH 2（吨BuNC）2（PCY 3）2 （6）或期RuH（η 2 -H 2）氯（PCY 3）2 （7时的反应中观察到）2与CO，吨BuNC，
• Preparation and Characterization of Ruthenium(II) Monophosphaferrocene Complexes. Reactivity, Dynamic Solution Behavior, and X-ray Structure of [RuH₂(η²-H₂)(PCy₃)₂(2-phenyl-3,4-dimethylphosphaferrocene)]
  作者：Andrew J. Toner、Bruno Donnadieu、Sylviane Sabo-Etienne、Bruno Chaudret、Xavier Sava、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/ic001404v

  日期：2001.6.1

  2 kJ/mol at 263 K. H/D exchange is readily observed when heating a C(7)D(8) solution of 2 (J(H-D) = 30 Hz). The H(2) ligand in 2 can be displaced by ethylene or carbon monoxide leading to the corresponding ethylene or carbonyl complexes. The reaction of 1 with 2 equiv of 3,4-dimethylphosphaferrocene (L(2)) yields the dihydride complex RuH(2)(PCy(3))(2)(L(2))(2) (5).

  双（二氢）络合物RuH（2）（H（2））（2）（PCy（3））（2）（1）与2-苯基-3,4-二甲基磷杂茂铁（L（1））反应生成RuH（2）（H（2））（PCy（3））（2）（L（1））（2）。该二酐-二氢络合物已经通过X射线晶体学和可变温度的（1）H和（31）P NMR光谱进行了表征。二氢配体与两个氢化物之间的交换的特征是在263 K下DeltaG（）为46.2 kJ / mol。加热2的C（7）D（8）溶液（J（ HD）= 30 Hz）。2中的H（2）配体可被乙烯或一氧化碳置换，生成相应的乙烯或羰基配合物。1与2当量的3,4-二甲基磷二茂铁（L（2））反应生成二氢化物络合物RuH（2）（PCy（3））（2）（L（2））（2）（5）。
• Synthesis and Characterization of Chelating Bis(silane) Complexes [RuH₂{(η²-HSiMe₂)₂X}(PCy₃)₂] (X = C₆H₄, O) Containing Two Ru−(η²-Si−H) Bonds
  作者：Fabien Delpech、Sylviane Sabo-Etienne、Bruno Chaudret、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1021/ja963933x

  日期：1997.4.1