cis,cis,cis-dicarbonylbis[dimethyl(phenyl)arsine]dihydridoruthenium(II) | 112346-73-3

• 英文名称: cis,cis,cis-dicarbonylbis[dimethyl(phenyl)arsine]dihydridoruthenium(II)
• 英文别名: cic,cis,cis-[Ru(CO)2(H)2(AsMe2Ph)2]；cis-cis-cis-Ru(CO)2(H)2(AsMe2Ph)2；cis-cis-trans-As-Ru(CO)2(H)2(AsMe2Ph)2；cic,cis,trans-[Ru(CO)2(H)2(AsMe2Ph)2]；cis-cis-trans-CO-Ru(CO)2(H)2(AsMe2Ph)2
• CAS: 112346-73-3；112287-53-3；442201-72-1
• 化学式: C₁₈H₂₄As₂O₂Ru
• 分子量: 523.301
• InChiKey: DNWFNCFZVSCCSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,cis,cis-dicarbonylbis[dimethyl(phenyl)arsine]dihydridoruthenium(II) 在 二氯甲烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bray, Joanne M.; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1987, p. 2989 - 2994

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 cis,cis,cis-dicarbonylbis[dimethyl(phenyl)arsine]dihydridoruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Bray, Joanne M.; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1987, p. 2989 - 2994

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of hydride complexes of ruthenium(II) with alkynes
  作者：Joanne M. Bray、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9890000589

  日期：——

  formation of alkynyl complexes [Ru(CO)2(CCR)H(PMe2Ph)2] and the alkyne complex [Ru(CO)2(PhCCPh)(PMe2Ph)2] respectively. The reaction sequence is believed to involve rate-determining formation of vinyl hydride complexes by cis addition of Ru-H to the alkyne, followed by rapid alkene elimination and reaction of [Ru(CO)2(PMe2Ph)2] with a second molecule of alkyne. With MeO2CCCCO2Me, the complexes [Ru(CO)2H2L2](L

  络合物[Ru（CO）2 Cl（H）（PMe 2 Ph）2 ]与炔烃RC CR'（R = H，R'= Ph或CMe 3 ; R = R'= CO 2 Me）反应生成乙烯基络合物[Ru（CO）2（CR CHR'）Cl（PMe 2 Ph）2 ]。对于HC CPh和HC CMe 3而言，横跨炔三键的Ru-H加成是顺式的，但对于MeO 2 CC CCO 2 Me而言可能是反式的。二氢化物[Ru（CO）2 H 2（PMe 2 Ph）2 ]氢化炔烃HCCR（R = Ph或CMe 3）转化为H 2 C CHR和PhC CPh转化为顺式-PhCH CHPh，并伴随形成炔基配合物[Ru（CO）2（C CR）H（PMe 2 Ph）2 ]和炔烃配合物[Ru（CO）2（PhC CPh）（PMe 2 Ph）2 ]。据信，该反应顺序包括通过将Ru-H顺式加至炔烃，然后快速消除烯烃和[Ru（CO）2（PMe 2 Ph）2]与第二个炔烃分子。使用MeO
• A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour
  作者：John P. Dunne、Damir Blazina、Stuart Aiken、Hilary A. Carteret、Simon B. Duckett、Jonathan. A. Jones、Rinaldo Poli、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b410912k

  日期：——

  The photochemical reaction of Ru(CO)3(L)2, where L = PPh3, PMe3, PCy3 and P(p-tolyl)3 with parahydrogen (p-H2) has been studied by in-situ NMR spectroscopy and shown to result in two competing processes. The first of these involves loss of CO and results in the formation of the cis-cis-trans-L isomer of Ru(CO)2(L)2(H)2, while in the second, a single photon induces loss of both CO and L and leads to the formation of cis-cis-cis Ru(CO)2(L)2(H)2 and Ru(CO)2(L)(solvent)(H)2 where solvent = toluene, THF and pyridine (py). In the case of L = PPh3, cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 is shown to be an effective hydrogenation catalyst with rate limiting phosphine dissociation proceeding at a rate of 2.2 s−1 in pyridine at 355 K. Theoretical calculations and experimental observations show that H2 addition to the Ru(CO)2(L)2 proceeds to form cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 as the major product via addition over the π-accepting OC–Ru–CO axis.

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。
• Alkene complexes of ruthenium(0): crystal structures, isomerism and fluxionality
  作者：Madeleine Helliwell、Jonathan D. Vessey、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9940001193

  日期：——

  The ligand arrangements in alkene complexes [Ru(CO)2(alkene)LL′][alkene =E- or Z-MeO2CCHCHCO2Me, L = L′= PMe2Ph or AsMe2Ph, or L = PMe2Ph, L′= P(OMe)3; alkene = H2CCH2, H2CCHCO2Me, E-NCCHCHCN, Z-MeO2CCHCClCO2Me, or E- or Z-MeO2CCHCPhCO2Me, L = L′= PMe2Ph] have been determined by IR and NMR spectroscopy and, in two instances, by X-ray crystallography. Three types of arrangement have been identified:

  烯烃络合物[Ru（CO）2（烯烃）LL']中的配体排列[烯烃= E-或Z -MeO 2 CCH CHCO 2 Me，L = L'= PMe 2 Ph或AsMe 2 Ph，或L = PMe 2 Ph，L′＝ P（OMe）3；烯烃= H 2 C CH 2，H 2 C CHCO 2 Me，E -NCCH CHCN ，Z -MeO 2 CCH CClCO 2 Me或E-或Z -MeO 2 CCH CPhCO 2Me，L ＝ L′＝ PMe 2 Ph]已经通过IR和NMR光谱法以及在两种情况下通过X射线晶体学测定。已经确定了三种类型的排列：根据烯烃取代基与配体L和L'之间的空间相互作用，讨论了它们的相对稳定性。在[Ru（CO）2（E -MeO 2 CCH CHCO 2 Me）（PMe 2 Ph）2 ]上进行的可变温度NMR研究表明，该络合物是通量的，但通量运动受到这些相同相互作用的限制。使用Z -MeO