(η1-CH2=CH-CH2)PdCl(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene) | 658062-49-8

• 英文名称: (η1-CH2=CH-CH2)PdCl(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
• 英文别名: [(η3-CH2-CH-CH2)Pd(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)]Cl；[(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Pd(η3-allyl)]Cl
• CAS: 658062-49-8；879689-45-9
• 化学式: C₃₇H₃₃ClFeP₂Pd
• 分子量: 737.337
• InChiKey: UEZXHBPVYARSLG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 以 苯 为溶剂， 生成 (η1-CH2=CH-CH2)PdCl(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
  参考文献：
  名称：

  用于分子间加氢胺化的高活性钯催化剂。控制反应性的因素以及官能化苯胺对二烯和乙烯基芳烃的添加

  摘要：

  我们报告了一种用于乙烯基芳烃分子间加氢胺化的催化剂，该催化剂比以前发表的催化剂在该过程中具有更高的活性。使用这种更具反应性的催化剂，我们证明了胺与乙烯基芳烃和二烯的加成是在潜在的反应性官能团的存在下发生的，例如带有可烯醇化氢的酮、游离醇、游离羧酸、游离酰胺、腈和酯。这些反应的催化剂由 [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2)（添加或不添加 AgOTf）或 [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4)) 生成(2) 和 Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨），产生具有大 P-Pd-P 咬合角的配合物。通过胺对 eta(3)-苯乙基和 eta(3)-烯丙基络合物的攻击而发生的 CN 键形成步骤的速率进行了研究，以确定咬合角对这种亲核反应速率的影响。攻击。对含有各种双膦的 eta(3)-苄基配合物模型的研究表明，对于含有较大 P-Pd-P 咬合角的配合物，亲核攻击更快。对取代的不对称和未取代的对称模型

  DOI：

  10.1021/ja056003z

文献信息

• Structural and kinetic effects of chloride ions in the palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Thibault Cantat、Emilie Génin、Claire Giroud、Gilbert Meyer、Anny Jutand

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00791-5

  日期：2003.12

  precursors in palladium-catalyzed allylic substitutions, are not equivalent. In both situations, the mechanism of the Pd-catalyzed allylic substitution depends on the concentration of the chloride ions, delivered by the precursor or purposely added, that determines which species, [(η3-allyl)PdL2]+ or/and η1-allyl-PdClL2 are involved in the nucleophilic attack with consequences on the rate of the reaction

  配体的除了[加入Pd（η 3 -RCHCHCH 2）（μ-Cl）的] 2根或氯离子的阳离子[（η 3 -RCHCHCH 2）PDL 2 ] + BF 4 -诱导形成中性配合物的η 1 -RCHCHCH 2 PdClL 2（R =与L H =（4-ClC 6 ħ 4）3 P，（4- CH 3 C 6 ħ 4）3 P， （4-CF 3 C 6 ħ 4）3 P或大号2＝ 1,2-双（二苯基膦基）丁烷（dppb），1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）; R = pH值L =（4-ClC 6 ħ 4）3 P），而不是预期的阳离子络合物[（η 3 -RCHCHCH 2）PDL 2 ] +氯- 。在氯离子的存在下，吗啉与阳离子络合物的反应[（η 3 -烯丙基）的Pd（PAR 3）2 ] + BF 4 -（AR = 4-ClC 6 ħ 4，4-CH 3  C 6高4）变为慢，同时涉及阳离子[（η