[Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2] | 16592-00-0

• 英文名称: [Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2]
• 英文别名: Ru(CO)3(P(c-Hex)3)2；Ru(CO)3(PCy3)2
• CAS: 16592-00-0
• 化学式: C₃₉H₆₆O₃P₂Ru
• 分子量: 745.969
• InChiKey: QDADKKVUBBLLCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2] 在 {(C₅H₅)2Fe}{BF₄} or {N(C₆H₄Br)3}{PF₆} 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Sherlock, Stephen J.; Boyd, David C.; Moasser, Bahram, Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 19, p. 3626 - 3632

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 [Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ru: SVol., 186, page 501 - 504

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 苯甲酸 在 [Ru(CO)3(tricyclohexylphosphine)2] 作用下， 反应 5.0h， 生成 (E)-β-benzoyloxystyrene 、 (Z)-β-benzoyloxystyrene
  参考文献：
  名称：

  羰基钌(0)配合物催化羧酸与末端炔烃的配体控制区域选择性和立体选择性加成反应

  摘要：

  羧酸在末端炔烃上的加成由单核钌（0）配合物催化，以高产率得到烯醇酯。通过使用具有不同电子特性的配体，实现了产物选择性。当使用三羰基（η 4 -二烯）钌配合物时，E-烯醇酯优先产生；当使用三羰基双（膦）-钌配合物时，会产生孪晶烯醇酯。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000579

文献信息

• Ruthenium Complexes Containing Two Ru−(η²-Si−H) Bonds:  Synthesis, Spectroscopic Properties, Structural Data, Theoretical Calculations, and Reactivity Studies
  作者：Fabien Delpech、Sylviane Sabo-Etienne、Jean-Claude Daran、Bruno Chaudret、Khansaa Hussein、Colin J. Marsden、Jean-Claude Barthelat

  DOI：10.1021/ja990199j

  日期：1999.7.1

  The bis(dihydrogen) complex RuH2(H2)2(PCy3)2 (1) reacts with the disilanes (R2SiH)2X to produce the dihydride complexes [RuH2(η2-HSiR2)2X}(PCy3)2] (with R = Me and X = O (2a), C6H4 (3), (CH2)2 (4), (CH2)3 (5), OSiMe2O (6)) and R = Ph, X = O (2b)). In these complexes, the bis(silane) ligand is coordinated to ruthenium via two σ-Si−H bonds, as shown by NMR, IR, and X-ray data and by theoretical calculations

  双（二氢）配合物 RuH2(H2)2(PCy3)2 (1) 与乙硅烷 (R2SiH)2X 反应生成二氢化物配合物 [RuH2(η2-HSiR2)2X}(PCy3)2]（其中 R = Me and X = O (2a), C6H4 (3), (CH2)2 (4), ( )3 (5), OSiMe2O (6)) 和 R = Ph, X = O (2b))。在这些配合物中，双（硅烷）配体通过两个 σ-Si-H 键与钌配位，如 NMR、IR 和 X 射线数据以及理论计算所示。3、4和6通过X射线衍射表征。在游离乙硅烷中，Si-H 键距和 JSi-H 值分别约为 1.49 A 和 200 Hz，而在新配合物中，值分别在 1.73-1.98 A 和 22-82 Hz 范围内σ-Si-H 键。非键合 H···Si 相互作用的重要性，它控制观察到的两个庞大的 PCy3 配体的顺式几何结构，X 射线数
• A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour
  作者：John P. Dunne、Damir Blazina、Stuart Aiken、Hilary A. Carteret、Simon B. Duckett、Jonathan. A. Jones、Rinaldo Poli、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b410912k

  日期：——

  The photochemical reaction of Ru(CO)3(L)2, where L = PPh3, PMe3, PCy3 and P(p-tolyl)3 with parahydrogen (p-H2) has been studied by in-situ NMR spectroscopy and shown to result in two competing processes. The first of these involves loss of CO and results in the formation of the cis-cis-trans-L isomer of Ru(CO)2(L)2(H)2, while in the second, a single photon induces loss of both CO and L and leads to the formation of cis-cis-cis Ru(CO)2(L)2(H)2 and Ru(CO)2(L)(solvent)(H)2 where solvent = toluene, THF and pyridine (py). In the case of L = PPh3, cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 is shown to be an effective hydrogenation catalyst with rate limiting phosphine dissociation proceeding at a rate of 2.2 s−1 in pyridine at 355 K. Theoretical calculations and experimental observations show that H2 addition to the Ru(CO)2(L)2 proceeds to form cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 as the major product via addition over the π-accepting OC–Ru–CO axis.

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。
• The influence of substitution of CO by PR3 on the photochemistry of Fe(CO)3(i-Pr2Ph-DAB) and Ru(CO)3(i-Pr2CH-DAB) (DAB = 1,4-diaza-1,3-butadiene); a flash-photolysis and low-temperature study
  作者：Hans K. van Dijk、Joost J. Kok、Derk J. Stufkens、Ad Oskam

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85290-8

  日期：1989.2

  The results are presented of a photochemical study of the complexes Fe(CO)3(i-Pr2Ph-DAB) and Ru(CO)3(i-Pr2CH-DAB) and of some of their PR3-containing derivatives. The reactions were studied by flash-photolysis with 308 nm laser light and by irradiation at various temperatures and exciting wavelengths. Both tricarbonyls show release of CO from the 3LF state but no reaction from the 3ML state of the

  结果是对复合物Fe（CO）3（i-Pr 2 Ph-DAB）和Ru（CO）3（i-Pr 2 CH-DAB）及其某些含PR 3的衍生物进行光化学研究的结果。通过用308 nm激光进行快速光解以及通过在各种温度和激发波长下进行辐照来研究反应。两种三羰基化合物均以较低的能量从金属的R-DAB金属环的3 LF态释放出CO，但没有从3 ML态释放出反应。相反，Fe（CO）2（i-Pr 2 Ph-DAB）（P（OPh）3）从3处于LF状态，但此反应后会发生快速的逆反应，以再生母体化合物。其结果是只从一个反应3 ML状态中观察到，其中第i-PR 2 PH-DAB配体改变其协调从σ，σ-N，N'成η 4 -CN，C'N'。对于配合物Ru（CO）2（i-Pr 2 CH-DAB）（PR 3），从3 LF状态破坏金属键会导致i-Pr 2 CH-DAB配体的释放和Ru的形成（CO）2（PR 3）3和Ru（CO）3（PR
• Song, Lin; Trogler, William C., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 9, p. 3355 - 3361
  作者：Song, Lin、Trogler, William C.

  DOI：——

  日期：——
• Chen, Lezhan; Poë, Anthony J., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 19, p. 3641 - 3647
  作者：Chen, Lezhan、Poë, Anthony J.

  DOI：——

  日期：——