[Fe2(CO)2(μ-hydride)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]B(C6H3(CF3)2)4 | 1421945-03-0

• 英文名称: [Fe2(CO)2(μ-hydride)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]B(C6H3(CF3)2)4
• CAS: 1421945-03-0
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₅₆H₅₀Fe₂NO₂P₄S₂
• 分子量: 1931.96
• InChiKey: KKZWBYPZFRANHY-RWGSUHNGSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe2(CO)2(μ-hydride)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]B(C6H3(CF3)2)4 在 三乙胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到[Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]
  参考文献：
  名称：

  Aza- 和 Oxadithiolates 是 [FeFe]-氢化酶功能模型中可能的质子中继

  摘要：

  [FeFe]-氢化酶模型的二硫醇辅因子 Fe(2)(xdt)(CO)(2)(dppv)(2)（其中 xdt = 1,3-丙二硫醇 (pdt)、氮杂二硫醇 (adt)、（ SCH(2))(2)NH 和 oxadithiolate (odt), (SCH(2))(2)O; dppv = cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) 已被探测到它们作为质子中继的功能使末端氢化物的形成和去质子化成为可能。与丙二硫醇衍生物相比，氮杂二硫醇和氧杂二硫醇在溶液和一个 Fe 中心的末端位点之间显示出更高的质子转移速率。结果与二硫醇的杂原子对质子化和去质子化起到门控作用是一致的。瞬时形成的铵 (pK(CD(2))(Cl(2)) 5.7-8.2) 或氧鎓 (pK(CD(2))(Cl(2)) -4.7-1.6) 的 pK(a) 调节质子转移。作为结果，只有氮杂二硫醇盐能够从弱酸

  DOI：

  10.1021/ja8057666
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 、 [Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 [Fe2(CO)2(μ-hydride)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]B(C6H3(CF3)2)4
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-氢化酶活性位点的合成模型：催化质子还原和双质子化中间体的结构

  摘要：

  本报告比较了含和不含胺辅因子 (adt(NH)) 的仿生析氢反应催化剂：Fe(2)(adt(NH))(CO)(2)(dppv)(2) (1(NH)) 和Fe(2)(pdt)(CO)(2)(dppv)(2) (2) [(adt(NH))(2-) = HN(CH(2)S)(2)(2-), pdt(2-) = 1,3-(CH(2))(3)S(2)(2-), dppv = cis-C(2)H(2)(PPh(2))(2) ]。这些化合物在光谱、结构和立体动力学上非常相似，但表现出非常不同的催化性能。1(NH)和2的质子化分别产生三个异构氢化物，从动力学上有利的末端氢化物开始，其依次转化为桥连氢化物的对称和非对称异构体。在 1(NH) 的情况下，也观察到相应的氢化铵。在末端胺氢化物 [t-H1(NH)]BF(4) 的情况下，铵/胺氢化物平衡对抗衡阴离子和溶剂敏感。物种 [t-H1(NH(2))](BF(4))(2)

  DOI：

  10.1021/ja309216v