摘要:
通过核磁共振光谱法确定一些简单的AsR 3 ·BH 3加合物(R = Me,Et或Ph)的一些结构特征后,BH 3与同时具有磷和砷供体位点(Ph 2)的配体(L)反应已经研究了PCH 2 CH 2 AsPh 2)。在这些加合物中,磷与砷相比具有更好的碱性,这通过置换反应和量热研究得到了证明。气液反应(i)和(ii)获得的焓数据(以kJ mol – 1表示)为ΔH 1 = –160.4和ΔH 2,对于M = P,Δ - 15 =,和HH 1= –76.1和ΔH 2 = –111.3 2MPh 3(sol)+ B 2 H 6(g)[略去图形] 2MPh 3 ·BH 3(sol)(i),MPh 3(sol)+ BH 3(g) [图省略] M = As的MPh 3 ·BH 3(sol)(ii)。在L的情况下,络合可被分离的两个阶段和相应的焓(千焦耳摩尔-1)是Δ ħ 1 = -165.3(2L +