摘要:
通过循环伏安法和UV / VIS光谱电化学研究了含氯化物,吡啶,二甲基亚砜(dmso)和氰化物作为轴向配体的Rh III(pc)(pc =酞菁二价阴离子)配合物的电化学。化合物为K [Rh(pc)(CN)2 ],[Rh(pc)(Cl)(py)]和[Rh(pc)Cl(dmso)]。对于所有这些,第一氧化发生在酞菁配体上,形成了π-阳离子自由基。取决于轴向配体的性质,将一个电子加到络合物中会产生两种不同的还原产物之一。[Rh(pc)Cl(py)]和[Rh(pc)Cl(dmso)]的首次还原发生在金属上,然后还原物种快速二聚。K [Rh(pc)(CN)2的首次还原]出现在环上。