摘要:
当(Cp * RuCl)4与1,2-二苯肼在苯中反应时,形成Ru III双(苯胺)二聚体[Cp * RuCl(μ-NHPh)] 2(1a)。X射线晶体结构显示具有平面Ru 2 N 2核的中心对称(C i)二聚体。(Cp * RuCl)4与PhNHNHPh和TolNHNHTol的混合物反应,仅得到同二聚体1a和[Cp * RuCl(μ - NHTol)] 2(Tol =对甲苯基)。缺乏交叉表明肼的N-N键的裂解是分子内过程。在乙腈等极性溶剂中,Ci二聚体1a异构化为C 2 v异构体1b,其中苯胺基取代基在Ru 2 N 2核上为顺式。两种异构体似乎都是合成的动力学产物,但在苯溶剂中1b异构化为1a。在1a存在的情况下,1,2-二苯肼歧化成偶氮苯和苯胺,标记研究表明,这种情况发生时没有1a的苯胺基配体参与。配合物1a显示苯胺配体与甲苯胺(H 2NMR光谱法分析,对甲醇,三乙基膦,苯乙烯和苯乙炔不