[(η-C5Me5)Ti(N(t)Bu)Cl(4-tert-butylpyridine)] | 159095-55-3

• 英文名称: [(η-C5Me5)Ti(N(t)Bu)Cl(4-tert-butylpyridine)]
• 英文别名: (η-C5Me5)TiCl(NBu(t))(4-NC5H4Bu(t))
• CAS: 159095-55-3
• 化学式: C₂₃H₃₇ClN₂Ti
• 分子量: 424.893
• InChiKey: SJMYOLJPZNQEEW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η-C5Me5)Ti(N(t)Bu)Cl(4-tert-butylpyridine)] 、 lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η-C5Me5)Ti(NBu(t))(PhC(NSiMe3)2)
  参考文献：
  名称：

  新的双核烷基和半三明治的环戊二烯基亚氨基钛钛配合物，含有乙酰胺和苯甲酰胺支持配体

  摘要：

  双核钛N，N'-双（环己基）乙酰氨基-μ-亚氨基化合物[Ti 2（μ- NBu t）2 {MeC（NC 6 H 11）2 } 2 Cl 2 ]（1）和描述了单核N，N′-双（三甲基甲硅烷基）苯甲酰胺基-亚氨基类似物[Ti（NBu t）{PhC（NSiMe 3）2 } Cl（py）2 ]（2）。因此，反应1或2与LiC 5 R 5（R = H或Me）一起得到半夹心化合物[Ti（NBu t）{MeC（NC 6 H 11）2 }（η- C 5 H 5）]和[Ti（NBu t）{PhC（NSiMe 3）2 }（η- C 5 Me 5）]。这些化合物也可从[Ti（NBu t）（η- C 5 R 5）Cl（L）]中获得（R = H或Me； L = py或4-NC 5 H 4 Bu t）和适当的a基锂。用MeLi处理1得到双核的12电子甲基衍生物[Ti 2（μ- NBu t）2 {MeC（NC 6 H 11）2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00645-7
• 作为产物：
  描述：

  [Ti(N(t)Bu)Cl2(4-tert-butylpyridine)2] 、 lithiumpentamethylcyclopentadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到[(η-C5Me5)Ti(N(t)Bu)Cl(4-tert-butylpyridine)]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基，茚基和双（环戊二烯基）钛亚氨基化合物

  摘要：

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。

  DOI：

  10.1039/a605470f

文献信息

• A general route to sandwich and half-sandwich titanium imido complexes: X-ray structure of [Ti(η⁴-Me₈taa)(NBu^t)](Me₄taa = tetramethyldibenzotetraaza[14]annulene)
  作者：Simon C. Dunn、Andrei S. Batsanov、Philip Mountford

  DOI：10.1039/c39940002007

  日期：——

  The readily available complex [Ti(NBut)Cl2(Butpy)2](Butpy = 4-tert-butylpyridine) is a useful precursor to a range of sandwich- and half-sandwich titanium imido derivatives including [Ti(η-C9H4Me3)(NBut)Cl(Butpy)](C9H4Me3= trimethylindenyl), [Ti(η-C5H5)2(NBut)(Butpy)], [Ti(dmbpz)(NBut)Cl(Butpy)][dmbpz = tris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate] and [Ti(η4-Mentaa)(NBut)]n= 4 or 8; Me(4 or 8)taa =(tetra- or octa-)methyl-dibenzotetraaza[14]annulene respectively}.

  现成的复合物[Ti(NBut)Cl2(Butpy)2]（Butpy = 4-叔丁基吡啶）是一系列夹心和半夹心亚氨基钛衍生物的有用前体，包括[Ti(δ--C9H4Me3)(NBut)Cl(Butpy)]（C9H4Me3 = 三甲基茚基）、[Ti(δ--C5H5)2(NBut)(Butpy)]、[Ti(dmbpz)(NBut)Cl(Butpy)][dmbpz=三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]和[Ti(δ-4-Mentaa)(NBut)]n= 4 或 8；Me(4 或 8)taa =（四或八）甲基二苯并四氮杂环戊烯[14]}。