名称:
C,C′-Bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes: Synthesis, structures, photophysics and electrochemistry
摘要:
六种新的 C,Câ²-双(苯并二氮硼酰基)二卡巴-氯代十二硼烷 1,A-R2-1,A-C2B10H10,其中 R 代表 2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4)或 2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4)基团,A 为 2、7或12,通过石化作用从邻、间和对二碳十二硼烷(碳硼烷)合成,然后用相应的 2-溴-1,3,2-苯并二氮硼烷处理。所有碳硼烷的紫外可见光谱和荧光光谱都显示出低能电荷转移发射。对于 C,C²-双(芳基)正硼烷来说,这种斯托克斯位移介于 17â330 和 21â290 cmâ1 之间的发射是典型的,而对于元异构体和对位异构体来说,观察到的斯托克斯位移介于 8320 和 15â170 cmâ1 之间的低能发射是不寻常的,因为元和对位二碳酸二硼烷具有典型的高能发射。新型 1,7- 和 1,12- 双(苯并二氮硼烷基)硼烷的荧光量子产率(ÏF)取决于杂环氮原子上的取代基。因此,带有 N-乙基取代基 1,12-(1â²,3â²-Et2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 的对位硼烷在环己烷溶液中的 ÏF 值为 41%,而在固态中仅为 9%、而类似的 1,12-(1â²,3â²-Ph2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 在环己烷溶液中的量子产率为 3%,在固态中为 72%。此外,还介绍了这些碳硼烷的 X 射线晶体学、计算和循环伏安法研究。