[CpTi(NP-t-Bu3)(CH2CHMe)2] | 725736-13-0

• 英文名称: [CpTi(NP-t-Bu3)(CH2CHMe)2]
• CAS: 725736-13-0
• 化学式: C₂₃H₄₄NPTi
• 分子量: 413.463
• InChiKey: SDRFFEAUMRCBHT-MELUSPOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpTi(NP-t-Bu3)(CH2CHMe)2] 、 二苯基氯化膦 以 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到[CpTiCl(NP-t-Bu3)(CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  Functionalizing Titanium−Phosphinimide Complexes

  摘要：

  The reaction of the titanacycle CpTi(NPt-Bu-3)(C4H8)(1) with benzyl halides, 4-bromo-1-butene, and allyl chloride proceeds with loss of ethylene to give CpTiX(NPt-Bu-3)(CH2Ph) (X = Cl, 3; Br, 4), CpTiBr-(NPt-Bu-3)(CH2CH2CHCH2) (5), and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CHCH2) (6), respectively. Complexes 4 and 6 were readily alkylated to CpTiMe(NPt-Bu-3)(CH2Ph) (7) and CpTiMe(NPt-Bu-3)(CH2CHCH2) (8), respectively. Loss of ethylene also occurs on reaction of 1 with bipyridine to give CpTi(NPt-Bu-3)(bipy) (9). In contrast, reaction of 1 with ClSiMePh2 in the presence of PMe3 gave CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiPh2Me) (10). In a similar fashion, the two-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiMe3) (11), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2Si(SiMe3)(3)) (12), CpTi(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiMe3)(OSO2CF3) (13), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)Snn-Bu-3) (14), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiCl3) (15), and [CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2)](2)-SiCl2 (16) were produced. In the absence of PMe3, reaction of 1 with SiCl4 and ClSnMe3 gave the four-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2SiCl3) (17) and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2SnMe3) (18), while reaction of 1 with ClSnPh3 gave only the two-carbon chain derivative CpTiCl(NPtBu3)(CH2CH2SnPh3) (19). Nonetheless, in the presence and absence of PMe3 reaction of 1 with ClBcat or ClPPh2 gave the analogous two- and four-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)Bcat) (20), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)CH(2)CH(2)Bcat) (21), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2PPh2)(22), and CpTiCl(NPtBu3)(CH2CH2CH2CH2PPh2) (23), respectively. The corresponding species CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CHCH3)CH(CH3)CH2PPh2) (24) was prepared from CpTi(NPt-Bu-3)(CH2CHMe)(2) (2), while complexation of 23 and 24 afforded CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2PPh2)RhCl(cod) (25) and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2PPh2)RhCl(cod) (26). The mechanisms affording the functionalized two- and four-carbon derivatives above are discussed and the implications considered.

  DOI：

  10.1021/om060565p
• 作为产物：
  描述：

  三聚丙烯 、 (η5-cyclopentadienyl)Ti(NP(t-Bu)3)Cl2 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到[CpTi(NP-t-Bu3)(CH2CHMe)2]
  参考文献：
  名称：

  钛（IV）-磷酰亚胺配合物的还原：Ti（III）二聚体，Ti（IV）-金属环和Ti（II）物种的途径

  摘要：

  已经研究了含次膦酰亚胺的IV族金属配合物的氧化还原化学。简单phosphinimide物种的CpTI（NPR的反应3）氯2（R =我1，我-Pr 2）用Mg，得到复合物配制成[CpTiCl（μ-NPR 3）] 2（R =我3，异-镨4）。相反，CpTi（NP t -Bu 3）Cl 2（5Mg将其还原为推定的Ti（II）物种，该物种可以被各种试剂拦截，包括2,3-二甲基-1,3-丁二烯，联苯乙炔，苯乙炔，双（三甲基甲硅烷基）乙炔，乙烯和丙烯给出单金属金属环配合物。以这种方式，在Ti（IV）metallacycles的CpTI（NP叔卜3）（CH 2 C（Me）的C（Me）的CH 2），6，CPTI（NP叔卜3）（CPH）4，7，的CpTI（NP叔卜3）（C（PH）CHC（PH）CH），8，CPTI（NP叔卜3）（η 2 -C 2（森达3）2），9，CPTI（NP叔卜3）（CH 2）4，10，CPTI（NP叔卜3）（CH

  DOI：

  10.1021/om049826q