(R)-mehyl(4-methoxyphenyl)phenylphosphine-borane | 132296-62-9

• 英文名称: (R)-mehyl(4-methoxyphenyl)phenylphosphine-borane
• 英文别名: (Rp)(p-methoxyphenyl)methylphenylphosphine borane；(R_P)-(4-methoxyphenyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane
• CAS: 132296-62-9
• 化学式: C₁₄H₁₈BOP
• 分子量: 244.081
• InChiKey: RJJWZGJHKNILKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-mehyl(4-methoxyphenyl)phenylphosphine-borane 在 仲丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到(R_P,R_P')-1,2-bis[(4-methoxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
  参考文献：
  名称：

  DiPAMP配体修饰对铑（I）催化α-乙酰氨基苯乙烯不对称氢化反应的研究

  摘要：

  一系列P -stereogenic对映体纯的1,2-双[（芳基）（苯基）膦基〕乙烷配位体通过各种取代基的一个广泛的系统掺入到制备的P - ø Knowles的DIPAMP（DIPAMP = 1的-anisyl环2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]乙烷）。据报道，这种修饰对Rh（I）催化的α-乙酰氨基苯乙烯氢化作用的研究表明，位置3的取代是有害的，而位置5则是有益的。即，催化剂活性提高了2.5倍，且用P-（2-MeO-3-萘基）取代的配体在温和的条件下（1 bar H 2，rt在MeOH中）获得更高的对映选择性（90％ee ）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.10.088
• 作为产物：
  描述：

  硼烷 、 在 水 作用下， 生成 (R)-mehyl(4-methoxyphenyl)phenylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  Stereogenic P-Trisubstituted Phosphorus by Crystallization-Induced Asymmetric Transformation:  A Practical Synthesis of Phenyl(o-anisyl)methylphosphine Borane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja970369x

文献信息

• Catalyzing Pyramidal Inversion: Configurational Lability of P-Stereogenic Phosphines via Single Electron Oxidation
  作者：Kyle D. Reichl、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja404943x

  日期：2013.6.26

  We report that pyramidal inversion of trivalent phosphines may be catalyzed by single electron oxidation. Specifically, a series of P-stereogenic (aryl)methylphenyl phosphines are shown to undergo rapid racemization at ambient temperature when exposed to catalytic quantities of a single electron oxidant in solution. Under these conditions, transient phosphoniumyl radical cations (R3P(•+)) are formed

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。
• A New Synthetic Route to <i>P</i>-Chiral Phosphine-Boranes of High Enantiopurity via Stereocontrolled Pd(0)−Cu(I) Cocatalyzed Aromatic Phosphorylation
  作者：Mohammad Al-Masum、G. Kumaraswamy、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/jo0003605

  日期：2000.7.1