LaCl₃(TPPO)₃ | 686288-99-3

• 英文名称: LaCl₃(TPPO)₃
• 英文别名: [La(III)Cl3(triphenylphosphine oxide)3]
• CAS: 686288-99-3
• 化学式: C₅₄H₄₅Cl₃LaO₃P₃
• 分子量: 1080.14
• InChiKey: XVFSKQBOFAZYOV-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氯化镧水合物 、 三苯基氧化膦 以 丙酮 为溶剂， 以38%的产率得到LaCl₃(TPPO)₃
  参考文献：
  名称：

  三苯基氧化膦镧系氯化物配合物的合成，性质和溶液形态

  摘要：

  Ph3PO与LnCl（3）的反应。nH（2）O（Ln = La-Lunot equalPm）在丙酮中以3.5：1的比例生成[LnCl（3）（Ph3PO）（3）]，而在乙醇中以6：1的比例生成的产物为[LnCl（ 2）（Ph3PO）（4）] Cl。n（溶剂化）。在乙醇溶液中存在[NH4] [PF6]的情况下，可以分离出[LnCl（2）（Ph3PO）（4）] PF6。最后的配合物在溶液中稳定，但[LnCl（3）（Ph3PO）（3）]和[LnCl（2）（Ph3PO）（4）] Cl在非配位溶剂中部分互变，中性物质被较轻的镧系元素，在系列结束时，阳离子四元复合物变得越来越受青睐。已通过分析和红外光谱对复合物进行了表征，并通过P-31 {H-1} NMR光谱和电导率进行了测定。反式-[LnCl（2）（Ph3PO）（4）] Cl的晶体结构。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2003.09.015

文献信息

• Function of substituents in coordination behaviour, thermolysis and ligand crossover reactions of phosphine oxides
  作者：B. B. Pavankumar、E. Veerashekhar Goud、R. Selvakumar、S. K. Ashok Kumar、Akella Sivaramakrishna、Kari Vijayakrishna、C. V. S. Brahmananda Rao、K. N. Sabharwal、Prakash C. Jha

  DOI：10.1039/c4ra13645d

  日期：——

  to form a strong complex by exchanging the weaker ligand and complete ligand transfer from La(III) to Th(IV) metal centers. Ligand crossover is well controlled by priority rules and the trend is TOPO > TBP > DEP > AmPO > Ph3PO. This tendency closely agrees with the stability constants of metal complexes. On comparison, Th(IV) complexes showed slightly higher stability than La(III) analogues.

  OP（NMe 2）3，OPPh（NMe 2）2，OP（NC 2 H 4 O）3，OPPh（NC 2 H 4 O）2类型的一些选定的氨基氧化膦（AmPOs）及其相应的La（III）和Th（IV）配合物合成并通过FT-IR，分析1 H-NMR，31 p 11 H-NMR，元素分析和TGA数据。将AmPO的配位行为与某些已知的配体进行了比较，这些配体包括三辛基氧化膦（TOPO），磷酸三丁酯（TBP）和亚磷酸二乙酯（DEP）。这些配位化合物的热重分析显示出通过单步或多步消除配体物种而产生的明显分解趋势，这很大程度上取决于P O基团上取代基的电子和空间行为以及金属的性质。基于氧化膦的La（III）和Th（IV）配合物在室温下经历三个独特的分子间配体交换反应：氧化膦之间的相对竞争通过交换较弱的配体而形成强配合物，并从La（III）到Th（IV）金属中心。配体交换受到优先级规则的良好控制，趋势是TOPO>
• Are 4f-Orbitals Engaged in Covalent Bonding Between Lanthanides and Triphenylphosphine Oxide? An Oxygen K-Edge X-ray Absorption Spectroscopy and Density Functional Theory Study
  作者：Yusheng Zhang、Wuhua Duan、Yuning Yang、Zhijin Zhao、Guoxi Ren、Nian Zhang、Lei Zheng、Jing Chen、Jianchen Wang、Taoxiang Sun

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03834

  日期：2024.2.5

  that the amount of the O 2p character per Ln–O bond is less than 0.1% in the Ln 4f-based orbitals in all of the LnCl3(TPPO)3 complexes. The experimental spectra and theoretical calculations demonstrate that Ln 4f-orbitals are not engaged in the covalent bonding of lanthanides with TPPO, which contrasts the involvement of U 5f-orbitals in covalent bonding in the UO2Cl2(TPPO)2 complex. Results in this

  通过对 LnCl 3 (TPPO) 的 X 射线吸收光谱 (XAS) 和密度泛函理论 (DFT) 计算，研究了三价镧系元素 (Ln = La、Pr、Nd、Eu、Gd) 与三苯基膦氧化物 (TPPO) 之间的键合共价） 3个复合体。收集LnCl 3 (TPPO) 3单晶的O、P和Cl K边XAS，并基于DFT计算解释光谱。与 Cl K 边 XAS 光谱不同，O 和 P K 边 XAS 光谱显示 LnCl 3 (TPPO) 3配合物中的 Ln 系列没有显着变化。实验O K 边XAS 光谱表明LnCl 3 (TPPO) 3配合物中的Ln 4f-和O 2p-轨道之间没有混合。 DFT 计算表明，在所有 LnCl 3 (TPPO) 3配合物的 Ln 4f 基轨道中，每个 Ln-O 键的 O 2p 特征量小于 0.1%。实验光谱和理论计算表明Ln 4f 轨道不参与稀土元素与TPPO 的共价键合，这与UO