摘要:
比较了二价有机硅化合物(C 5 Me 5)2 Si(Cp * 2 Si)和(SiL N 2)对钼和钨的茂金属衍生物的反应性。尽管Cp * 2 Si在热或光化学上均不与Cp 2 MH 2(M = Mo,W)反应,但SiL N 2与Cp 2 MH 2的反应通过硅烷二基插入导致Cp 2 M(H)(SiL)N 2 H)(M = Mo(1a),W(1b))。辐照Cp的混合物2 Mo(PEt 3)和Cp * 2 Si仅产生分解产物,而等摩尔量的Cp 2 Mo(PEt 3)和SiL N 2的光解导致形成硅烷二基复合物Cp 2 Mo(SiL N 2)(2)。2对水分非常敏感,可以轻松地添加一分子水来生成金属硅醇Cp 2 Mo(H)(SiL N 2 OH)(3)。图1a和2已通过X射线晶体学表征。2个是第一个具有三配位硅原子的钼硅烷二基配合物。必须将2中的硅钼相互作用描述为从硅到金属原子的键。