摘要:
不同地保护葡萄烯糖的衍生物的加氢甲酰化3,4,6-三ö乙酰基d -glucal,3,4,6-三- ö苄基d -glucal和3,4,6-三- ø -甲基d -glucal进行铑催化体系,并获得分别作为主要产品的58%,68%,和55%的产率,当铑[Rh 2-甲酰基衍生物2(μ-OME)2(COD )2 ] / P(O- ø -吨BUC 6 ħ 4)3被使用了。需要将大块的亚磷酸酯用作辅助配体,以实现这些高度受阻的环状烯烃的加氢甲酰化。提出了一个机械循环,该循环解释了反应的区域选择性和立体选择性。该单核铑络合物的反式- [的RhCl(CO)(P(O- ø -吨BUC 6 ħ 4)3)2 ]在通过打破用作催化剂前体的双核配合物催化反应的末端分离。确认反式-[RhCl(CO)(P(O- o - t BuC 6 H 4)3)2的表征进行单独的合成,分离出适合X射线测定的晶体。