trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(=N-CN)] | 372510-16-2

• 英文名称: trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(=N-CN)]
• 英文别名: trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCN)]；trans-(cyanoimido)Os(IV)Cl2
• CAS: 372510-16-2；372963-37-6
• 化学式: C₁₆H₁₁Cl₂N₅Os
• 分子量: 534.403
• InChiKey: BSWWLEXXSMDPOL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(=N-CN)] 、 三苯基膦 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(-NC-N=PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  氰酰亚胺配体作为氧代类似物。氰基(亚氨基)-氮杂-磷(V)和N-氰基氮丙啶的制备新方法

  摘要：

  已知的 Os(IV)-氰基亚胺配合物、mer-Et4N[OsIV(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)] (mer-[OsIV=N-CN]-) (bpy = 2,2'-bipyridine) 和反式-[OsIV(tpy)(Cl)2(NalphaCNbeta)] (trans-[OsIV=N-CN]) (2,2':6',2''-terpyridine)，与高氧化态 Ru 有正式的电子关系和 Os-oxo 和 -dioxo 复合物。这些包括与金属的多重键合、进行多重电子转移的能力以及用于捐赠的非键合电子对的可用性。对于 mer-[OsIV=N-CN]- 在其 Os(VI/V) 到 Os(III/II) 氧化还原对的 pH 依赖性中观察到热力学、oxo 样行为 (v/v) CH3CN:H2O。在 mer-[OsVI(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)]PF6 和苯甲醇反应生成

  DOI：

  10.1021/ja021166y
• 作为产物：
  描述：

  cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6) 、 氰化四乙基铵 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(=N-CN)]
  参考文献：
  名称：

  Iminic N-Bound Iminophosphorano versus Nitrilic N-Bound Iminophosphorano Os(IV) Complexes:  A New Double Derivatization of the Nitrido Ligand

  摘要：

  The reactions between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NCN)] (1) and PPh3 and between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NPPh3)](+) (2) and CN- provide new examples of double derivatization of the nitrido ligand in an Os(V])-nitrido complex (Os-VI equivalent to N). The nitrilic N-bound product from the first reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(NCNPPh3)] (3), is the coordination isomer of the first iminic N-bound product from the second reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(N(CN)(PPh3))] (4). In CH3CN at 45 degrees C, 4 undergoes isomerrization to 3 followed by solvolysis and release of (N-cyano)iminophosphorane, NCNPPh3. These reactions demonstrate new double derivatization reactions of the nitrido ligand in Os-VI equivalent to N with its implied synthetic utility.

  DOI：

  10.1021/ic050203u

文献信息

• Formation and Reactivity of the Osmium(IV)-Cyanoimido Complex [OsIV(bpy)(Cl)3(NCN)]−
  作者：My Hang V. Huynh、Peter S. White、Charles A. Carter、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1002/1521-3773(20010817)40:16<3037::aid-anie3037>3.0.co;2-0

  日期：2001.8.17

  Oxo-like reactivity exists for a new series of osmium complexes such as [Os(IV) (bpy)(Cl)3 (NCN)](-) (bpy=2,2'-bipyridine, see structure) containing the cyanoimido ligand. This ligand is formed directly at the metal center by the reaction of Os(VI) -nitrido precursors with tetraethylammonium cyanide. In the cyanoimido complexes there is an extensive electron-transfer chemistry at the metal center and

  对于一系列新的络合物，例如含有氰基亚氨基配体的[Os（IV）（bpy）（Cl）3（NCN）]（-）（bpy = 2,2'-联吡啶，见结构），存在类似氧的反应性。该配体是通过Os（VI）-氮化物前体与氰化四乙铵的反应直接在金属中心形成的。在氰基亚胺基络合物中，在金属中心存在广泛的电子转移化学，并且基于配体存在广泛的官能团化学。