[Re(O)(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazoline(-))2][tetrakis(pentafluorophenyl)borate] | 870102-78-6

• 英文名称: [Re(O)(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazoline(-))2][tetrakis(pentafluorophenyl)borate]
• CAS: 870102-78-6
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₅Re*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1205.59
• InChiKey: JXWZSOBWSUSZIB-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate] 生成 [Re(O)(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazoline(-))2][tetrakis(pentafluorophenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  Abu-Omar 铼(V)Oxo 络合物催化羰基氢化硅烷化反应的实验机理分析

  摘要：

  基于新的实验数据，提出了由 Abu-Omar 引入的阳离子铼 (V) 氧络合物催化的含氢硅烷的羰基氢化硅烷化的精细机理图。使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针的立体化学分析表明，游离甲硅烷基羰离子和中性铼 (V) 氢化物都是催化循环中的关键中间体。此外，核磁共振光谱测量和进一步的控制实验揭示了 Si-H 键的活化和铼 (V) 氢化物的反应性。这些实验还有助于理解随 Abu-Omar 复合物引入的乙腈配体的作用。乙腈抑制过度还原，但没有脱氧作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00500

文献信息

• Mechanism for Reduction Catalysis by Metal Oxo:  Hydrosilation of Organic Carbonyl Groups Catalyzed by a Rhenium(V) Oxo Complex
  作者：Elon A. Ison、Evan R. Trivedi、Rex A. Corbin、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja055704t

  日期：2005.11.1

  evaluated. Complex 3 was found to be less hydridic than Et3SiH, refuting its participation in catalysis. A viable mechanism that is consistent with experimental findings, rate measurements, and kinetic isotope effects (Et3SiH/Et3SiD = 1.3 and benzaldehyde-H/benzaldehyde-D = 1.0) is proposed. Organosilane is activated via eta2-coordination to rhenium, and the organic carbonyl adds across the coordinated Si-H

  铼氧配合物 [Re(O)(hoz)2][TFPB], 1（其中 hoz = 2-（2'-羟基苯基）-2-恶唑啉（-）和 TFPB = 四（五氟苯基）硼酸盐）催化硅氢化醛和酮在环境温度和气氛下。主要的有机产品是被保护的醇，如甲硅烷基醚。分离产率范围为 86% 至 57%。该反应需要较低的催化剂负载量 (0.1 mol%)，并且在 CH2Cl2 以及无溶剂的纯净状态下顺利进行。在后一种情况下，催化剂在反应结束时沉淀，便于分离和催化剂回收。制备了 Re(O)(hoz)(H), 3，并对其参与离子氢化硅烷化机制进行了评估。发现配合物 3 的氢化能力低于 Et3SiH，驳斥了其参与催化。一种与实验结果一致的可行机制，速率测量和动力学同位素效应（Et3SiH/Et3SiD = 1.3 和苯甲醛-H/苯甲醛-D = 1.0）被提出。有机硅烷通过与铼的 eta2 配位活化，有机羰基通过配位的 Si-H 键