摘要:
摘要Mn2(CO)10与二膦双(二甲基膦基)甲烷dmpm的反应产生了两种异构体的混合物:mer,fac-Mn2(CO)6(dmpm)2,1,和mer,mer-Mn2( CO)6(dmpm)2,2。配合物1是bis(dmpm)配合物的第一个例子,具有dmpm配体的顺式,反式排列。1和2均可被单电子热氧化,得到相对稳定的双核径向阳离子[mer,fac-Mn2(CO)6(dmpm)2] +,3和[mer,mer-Mn2(CO)6 (dmpm)2] +,4。THF中3和4的EPR光谱表明,未成对的自旋密度位于两个Mn金属中心之一上。CH2Cl2中的EPR为4表示在两个Mn金属中心上未成对的自旋密度离域。不对称异构体1是一种强的单电子光还原剂。激发态氧化还原电势为1 E°(3/1 *),近似为-1。35⩽E°(3/1 *)⩽−1.87 V相对于SCE。在相同的实验条件下,对称异构体2不会表现出光化学氧化还原行为。