的反应Ñ卜4 N [RH)CO)2
氯2 ],1,用CO下
醋酸银,得到二
乙酸盐Ñ卜4 N [
铑(CO)2(OAc)2,2。该配合物已在光谱上表征[ν(CO term)1986,2066; ν(CO 2-单齿)1615cm -1 ],通过单晶X射线测定。阴离子是平面的,具有单齿
乙酸盐,Rh-O 2.074(6)和2.053(7)。配合物2立即与MeI反应生成MeOAc和[Rh(CO)2 I 2 ] -,3,然后通常氧化添加更多的MeI。它还与HCl反应生成HOAC和[Rh(CO)2 Cl 2 ] -。[Rh 2(CO)4 I 2 ]与n Bu 4 N + OAc-反应生成不稳定的混合阴离子[Rh(CO)2 I(OAC)] -的证据。。
乙酸盐在
乙酸甲酯羰基化中的促进作用不太可能归因于乙酰
铑络合物的参与。由于
乙酸锂容易与
碘甲烷反应生成
碘化
锂,因此观察到的促进作用可能来自LiI的形成。MeI与n Bu