[(1,3-bis((diisopropylphosphino)methyl)benzene-κ3-P,C(ipso),P)RhCO] | 853411-98-0

• 英文名称: [(1,3-bis((diisopropylphosphino)methyl)benzene-κ3-P,C(ipso),P)RhCO]
• CAS: 853411-98-0
• 化学式: C₂₁H₃₅OP₂Rh
• 分子量: 468.361
• InChiKey: FRDBXSZCIDDLNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,3-bis((diisopropylphosphino)methyl)benzene-κ3-P,C(ipso),P)RhCO] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  CO在阳离子铑（I）络合物的CHH氧化加成中的出乎意料的作用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604357
• 作为产物：
  描述：

  、 一氧化碳 以 氘代苯 为溶剂， 以68%的产率得到[(1,3-bis((diisopropylphosphino)methyl)benzene-κ3-P,C(ipso),P)RhCO]
  参考文献：
  名称：

  铑/次膦酸盐钳形配合物的排他性C-C活化和表观α-H消除

  摘要：

  涉及新的双亚膦酸酯配体{C 6 H 3（CH 3）[OP（iPr）2 ] 2 }（1）在室温下与阳离子配合物[Rh（COE）2（THF）2 ] BF 4（COE =环辛烯）在THF中反应生成，生成Rh（III）配合物[ （POCOP）Rh（Me）] BF 4（2）（POCOP = C 6 H 3 [OP（iPr）2 ] 2）。没有观察到平行的CH活化。假定该优先选择是由朝向C-C键的定向更好的次膦酸酯结合的金属中心控制的。的络合物A的单晶X射线衍射分析2显示与BF方形锥体几何4 -离子配位到金属中心。室温下，配合物2与H 2在THF中反应，生成Rh（III）-氢化物配合物3和甲烷。KO t对3的质子化卜，得到的Rh（I）二氮配合物[（POCOP）的Rh] 2（μ-N 2）（4），将其用（POCOP）的Rh（CO）1个当量CO或乙烯的形成（反应5）或（POCOP ）Rh（C 2 H 4）（6

  DOI：

  10.1021/om060005q

文献信息

• Ligand-Controlled Formation of a Low-Valent Pincer Rhodium(I)–Dioxygen Adduct Bearing a Very Short OO Bond
  作者：Christian M. Frech、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1002/hlca.200690170

  日期：2006.8

  Treatment of [Me2C6H(CH2PtBu2)2}Rh(η1-N2)] (1a) with molecular oxygen (O2) resulted in almost quantitative formation of the dioxygen adduct [Me2C6H(CH2PtBu2)2}Rh(η2-O2)] (2a). An X-ray diffraction study of 2a revealed the shortest OO bond reported for RhO2 complexes, indicating the formation of a RhIO2 adduct, rather than a cyclic RhIIIη2-peroxo complex. The coordination of the O2 ligand in 2a was shown to

  的治疗[我2 Ç 6 H（CH 2 P吨卜2）2 }的Rh（η 1 -N 2）]（1A）与分子氧（O 2）导致几乎定量的形成双氧加合物的[我2 ç 6 H（CH 2 P吨卜2）2 }的Rh（η 2 -O 2）]（2A）。对2a的X射线衍射研究揭示了RhO 2报道的最短的OO键配合物，表示的Rh的形成我Ò 2加合物，而不是环状的Rh III η 2 μ-过氧复合物。O 2配体在2a中的配位是可逆的。用CO气体处理2a几乎可以定量地得到相应的羰基配合物[Me 2 C 6 H（CH 2 P t Bu 2）2 } Rh（CO）]（3a）。令人惊讶的是，结构非常相似的钳形复合物[C 6 H 3（CH 2 P iPR 2）2）}的Rh（η 1 -N 2）]（图1b）被O 2导致部分分解，与正被没有观察到分子氧加合物。