(HNMe₂)₂Cl₂Ti(NPh) | 402937-77-3

• 英文名称: (HNMe₂)₂Cl₂Ti(NPh)
• 英文别名: Ti(NPh)Cl2(NHMe2)2
• CAS: 402937-77-3
• 化学式: C₁₀H₁₉Cl₂N₃Ti
• 分子量: 300.067
• InChiKey: NTFNVUBCFTWUPU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (HNMe₂)₂Cl₂Ti(NPh) 、 potassium pyridine-2,6-bis(4,6-di-tert-butylphenolate) 以 苯 为溶剂， 生成 Ti(pyridine-2,6-bis(4,6-di-tert-butylphenolate))(HNMe2)(NPh)
  参考文献：
  名称：

  双（酚盐）吡啶钛配合物的炔烃加氢胺化和三聚：低价钛中间体的证据和钛（II）的乙烯加合物的合成

  摘要：

  已经合成了一类（ONO）TiX 2（ONO =吡啶-2,6-双（4,6-二叔丁基苯酚酸酯）； X = Bn，NMe 2）钛预催化剂，并进行了晶体学表征。（ONO）TiX 2（X = Bn，NMe 2，X 2 = NPh）配合物是高活性的预催化剂，用于内部炔烃与伯芳基胺和某些烷基胺的加氢胺化。一类钛亚氨基/配体加合物（ONO）Ti（L）（NR）（L = HNMe 2，py; R = Ph，t Bu）也已合成并表征，并据称为中间体提供了结构类似物催化循环。此外，这些配合物表现出不同寻常的氧化还原行为。（ONO）钛2（1）可能通过1的原位生成的具有催化活性的Ti II物种促进富电子炔烃的环三聚。根据反应条件，建议这些Ti II物质是通过Ti亚苄基或亚氨基中间体生成的。甲正式的Ti II复合物，（ONO）的Ti II（η 2 -C 2 H ^ 4）（HNME 2）（7），已经制备和结构表征。

  DOI：

  10.1021/om400080g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯肼 在 三氟甲苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (HNMe₂)₂Cl₂Ti(NPh)
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二苯肼 在 (HNMe₂)₂Cl₂Ti(NPh) 、 三氟甲苯 作用下， 以 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3,4,5-tetraethyl-1-phenyl-1H-pyrrole 、 N-phenylhexan-3-imine
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386

文献信息

• Imido Titanium Ethylene Polymerization Catalysts Containing Triazacyclic Ligands
  作者：Nico Adams、Henricus J. Arts、Paul D. Bolton、Dan Cowell、Stuart R. Dubberley、Nic. Friederichs、Craig M. Grant、Mirko Kranenburg、Andrew J. Sealey、Bing Wang、Paul J. Wilson、Martin Zuideveld、Alexander J. Blake、Martin Schröder、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0603316

  日期：2006.7.1

  of 1 and 6 (linked by either the macrocycle or imido ligand to a 1% cross-linked polystyrene support) and representative Me3[6]aneN3 solution phase systems Ti(NR)(R3[6]aneN3)Cl2 (R = Me or n-dodecyl) were also synthesized. At ambient temperature, solution phase Me3[9]aneN3 catalyst systems were more active for ethylene polymerization (methyl aluminoxane (MAO) cocatalyst) than their solid phase-supported

  描述了由三氮杂环配体Me 3 [9] aneN 3和R 3 [6] aneN 3负载的衍生自亚氨基钛化合物的各种乙烯均聚催化剂的合成，性质和评估的全面说明（Me 3 [ 9] aneN 3＝ 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷； R 3 [6] aneN 3＝ 1,3,5-三甲基-或1,3,5-三（正十二烷基）三氮杂环己烷）。常规制备规模的反应提供了三氮杂环负载的亚氨基钛化合物Ti（NR）（Me 3 [9] aneN 3）Cl 2（R = t Bu（1），2,6--C 6 H ^ 3我2，2,6--C 6 H ^ 3我镨2中，Ph，C 6 ˚F 5，或CH 2 Ph（上6））。固相支持的1和6类似物（通过大环或亚氨基配体连接到1％交联的聚苯乙烯载体上）和代表性的Me 3 [6] aneN 3溶液相体系Ti（NR）（R 3 [6]还合成了aneN 3）Cl 2（R ＝ Me或正十二烷基）。在环境温度下，固溶相为Me3
• A General and Facile One‐Step Synthesis of Imido–Titanium(IV) Complexes: Application to the Synthesis of Compounds Containing Functionalized or Chiral Imido Ligands and Bimetallic Diimido Architectures
  作者：Christian Lorber、Robert Choukroun、Laure Vendier

  DOI：10.1002/ejic.200600475

  日期：2006.11

  chlorotrimethylsilane produced the corresponding imido–titanium(IV) complexes [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2] (1a–j), in which R = tBu, 1-adamantane, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2–C6H3, 2,6-Br2–4-Me–C6H2, C6F5, and 3,5-(F3C)2–C6H3. This general synthesis, which starts from commercially available reagents, represents a simple and direct route to imido complexes. Reaction of complexes 1 with pyridine afforded the six-coordinate

  在过量氯三甲基硅烷存在下，Ti(NMe2)4 与各种伯烷基、芳基和甲硅烷基胺 RNH2 的一锅反应产生相应的亚胺-钛 (IV) 配合物 [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2 ] (1a–j), 其中 R = tBu, 1-金刚烷, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2– , 2,6-Br2–4-Me–C6H2 、C6F5 和 3,5-(F3C)2– 。这种从市售试剂开始的通用合成代表了制备亚氨基复合物的简单而直接的途径。配合物 1 与吡啶反应得到六配位的三吡啶加合物 [Ti(=NR)Cl2(Py)3] (2)。这种方法的另一个优点是它对其他官能团的耐受性；已经制备了在亚氨基部分上含有卤化物、醚、二烷基氨基、氰基、乙炔基、烯烃和硝基取代基的配合物。使用对映异构纯的伯胺提供第一组含有手性酰亚胺基团的钛配合物，使用二胺产生二亚胺配合物。或者，CH3I
• New Titanium Imido Synthons:  Syntheses and Supramolecular Structures
  作者：Nico Adams、Helen R. Bigmore、Timothy L. Blundell、Catherine L. Boyd、Stuart R. Dubberley、Andrew J. Sealey、Andrew R. Cowley、Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1021/ic050011z

  日期：2005.4.1

  Ti(NMe(2))(2)Cl(2) with a wide range of primary alkyl and arylamines RNH(2) afforded the corresponding 5-coordinate imido titanium compounds Ti(NR)Cl(2)(NHMe(2))(2) (R = (t)Bu (1), (i)Pr (2), CH(2)Ph (3), Ph (4), 2,6-C(6)H(3)Me(2) (5), 2,6-C(6)H(3)(i)Pr(2) (6), 2,4,6-C(6)H(2)F(3) (7), 2,3,5,6-C(6)HF(4) (8), C(6)F(5) (9), 4-C(6)H(4)Cl (10), 2,3,5,6-C(6)HCl(4) (11), 2-C(6)H(4)CF(3) (12), 2-C(6)H(4)(t)Bu (13))

  Ti（NMe（2））（2）Cl（2）与多种伯烷基和芳基胺RNH（2）的反应提供了相应的5配位的亚氨基钛化合物Ti（NR）Cl（2）（NHMe（2） ））（2）（R =（t）Bu（1），（i）Pr（2），CH（2）Ph（3），Ph（4），2,6-C（6）H（3） Me（2）（5），2,6-C（6）H（3）（i）Pr（2）（6），2,4,6-C（6）H（2）F（3）（ 7），2,3,5,6-C（6）HF（4）（8），C（6）F（5）（9），4-C（6）H（4）Cl（10）， 2,3,5,6-C（6）HCl（4）（11），2-C（6）H（4）CF（3）（12），2-C（6）H（4）（t Bu（13））。化合物1-13在溶液中为单体，但以固态形式形成NH ... Cl氢键二聚体或链或全氟苯基π堆积链，具体取决于亚氨基R-基团。还从RNH（2）和Ti（NMe（2））（4）和Me（3）SiCl以“一锅
• Evaluation of the relative importance of Ti–Cl⋯H–N hydrogen bonds and supramolecular interactions between perfluorophenyl rings in the crystal structures of [Ti(NR)Cl2(NHMe2)2] (R = iPr, C6H5 or C6F5)Electronic supplementary information (ESI) available: characterisation and crystal data for compounds 1–3. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b109251k/
  作者：Nico Adams、Andrew R. Cowley、Stuart R. Dubberley、Andrew J. Sealey、Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b109251k

  日期：2001.12.19

  The three closely-related compounds [Ti(NiPr)Cl2(NHMe2)2] 1, [Ti(NC6H5)Cl2(NHMe2)2 ] 2 and [Ti(NC6F5)Cl2(NHMe2)2 ] 3 all crystallize in the space group C2/c with the titanium atoms lying on two-fold axes at (0, y, 1/4); in compounds 1 and 2 the molecules are linked in one-dimensional infinite chains by intermolecular Ti–Cl⋯H–N hydrogen bonds along the direction of the crystallographic c axis, whereas in 3 offset face-to-face interactions between the C6F5 rings break down the hydrogen bonded chains.

  三种密切相关的化合物 [Ti(NiPr)Cl2(NHMe2)2] 1、[Ti(NC6H5)Cl2(NHMe2)2 ] 2 和 [Ti(N )Cl2(NHMe2)2 ] 3 均在空间群中结晶C2/c，其中钛原子位于 (0, y, 1/4) 处的二重轴上；在化合物 1 和 2 中，分子通过分子间 Ti-Cl-H-N 氢键沿晶体 c 轴方向连接成一维无限链，而在 3 中，分子间抵消了面对面的相互作用。 C6F5 环破坏氢键链。
• Hydroamination of Alkynes Catalyzed by Imido Complexes of Titanium and Vanadium
  作者：Christian Lorber、Robert Choukroun、Laure Vendier

  DOI：10.1021/om0342762

  日期：2004.4.1

  Intermolecular alkyne hydroamination with primary amines is catalyzed with group 5 (vanadium and tantalum) transition metal complexes and a new imido-Ti(IV) complex. The reaction is very regioselective. The scope of the reaction was investigated with a variety of alkynes and amines; 1-hexyne and anilines were found to be especially good substrates.

  伯胺的分子间炔烃加氢胺由第5组（钒和钽）过渡金属配合物和新的亚氨基-Ti（IV）配合物催化。该反应是非常区域选择性的。用各种炔烃和胺研究了反应的范围。发现1-己炔和苯胺是特别好的底物。