tetrahydridododecacarbonyltetraruthenium | 34438-91-0

• 英文名称: tetrahydridododecacarbonyltetraruthenium
• 英文别名: Ru4(μ-H)4(CO)12；α-[Ru4(CO)12H4]；dodecacarbonyltetrahydrido-tetraruthenium
• CAS: 34438-91-0
• 化学式: 12CO*H₄Ru₄
• 分子量: 744.437
• InChiKey: QQJJEEBABFNHLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydridododecacarbonyltetraruthenium 在 NaOCH₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁、钌和锇羰基氢化物的布朗斯台德酸度：甲醇溶液中的 pKa 值和去质子化率

  摘要：

  报道了甲醇离子与铁三元组的几种单核和多核羰基氢化物 H/sub x/M/sub y/(CO)/sub z/ 反应的动力学研究。氢化物去质子化以产生共轭碱阴离子以中等二级速率常数（约 10/sup 1/-10/sup 4/M/sup -1/s/sup -1/）发生，远小于那些在类似条件下具有可比热力学强度的氧或氮酸。这些反应的相对缓慢被解释为由于去质子化而发生的底物和溶剂可能的电子和结构重排。此外，动力学技术允许测量逆反应（共轭碱被甲醇质子化）速率常数也相对较小（约 0.05-25s/sup -1/）。正向和反向速率的比率给出了平衡常数，从中可以计算甲醇中的 pK/sub a/'s。在一些情况下，pK/sub a/'s 由缓冲液/指标技术确认。从这些和其他已发表的数据中得出的结论是桥连氢化物比末端氢化物的酸性更强，并且较轻金属的氢化物比同类重金属的氢化物酸性更强。此外，研究表明，用更多 » 亚磷酸三甲酯取代簇的

  DOI：

  10.1021/ja00343a017
• 作为产物：
  描述：

  H3Ru3(CO)9(μ3-η2-C2tBu) 在 H₂ 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 以<1的产率得到tetrahydridododecacarbonyltetraruthenium
  参考文献：
  名称：

  The reactivity of HRu3(CO)9C2·CMe3. The hydrogenation of coordinated t-butyl-acetylene to neo-hexane and the crystal structure of the intermediate trihydride H3Ru3(CO)9C·CH2·CMe3

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90487-0

文献信息

• Hydrocarbon complexes of iron, ruthenium, and osmium. Part 12. Triruthenium complexes of pentalene derived from cyclo-octatetraenes and cyclo-octatrienes
  作者：Selby A. R. Knox、Ronald J. McKinney、Victor Riera、F. Gordon A. Stone、Anne C. Szary

  DOI：10.1039/dt9790001801

  日期：——

  Cyclo-octatetraenes C8H7R (R = H, Me, Ph, or SiMe3) and cyclo-octatrienes C8H8,(SiMe3)2 and C8H7(SiMe3)3 react with [Ru3(CO)12] or [Ru2(SiMe3)2(CO)8] to give, among other products, triruthenium pentalene compounds [Ru3(CO)8(pentalene)]. Complexes containing unsubstituted or symmetrically substituted pentalene exist as two isomers in which the hydrocarbon is either edge- or face-bonded with respect

  环辛酸酯C 8 H 7 R（R = H，Me，Ph或SiMe 3）和环辛烯C 8 H 8，（SiMe 3）2和C 8 H 7（SiMe 3）3与[Ru 3]反应（CO）12 ]或[Ru 2（SiMe 3）2（CO）8 ]得到三钌戊烯化合物[Ru 3（CO）8（戊烯）]。含有未取代或对称取代的戊烯的配合物以两种异构体的形式存在，其中烃相对于Ru 3是边缘键或面键键合的三角形。Hydrogen-1 nmr研究证实，这些异构体在溶液中处于平衡状态，主要的边缘键合形式也经历了振荡的通量过程。这些过程的综合作用是实现戊烯配体在三钌簇的表面和边缘上的迁移。不对称取代的戊烯络合物仅以不发生动态行为的边缘键合异构体的形式存在。三氟乙酸很容易从络合的戊烯上裂解出三甲基甲硅烷基，但是其他尝试的亲电取代反应却不成功，因为通过络合物的氧化分离戊烯或戊烯二聚体的尝试也没有成功。[Ru 3（CO）8 C 8 H 3（SiMe
• Tetrahydrothiophene derivatives of metal carbonyl clusters
  作者：Tiina Teppana、Sirpa Jääskeläinen、Markku Ahlgrén、Jouni Pursiainen、Tapani A. Pakkanen

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05032-7

  日期：1995.1

  The cyclic thiother ligand tetrahydrothiophene, SC4H8, reacts with transition metal carbonyl clusters HRuCo3(CO)12, HRuRh3(CO)12, H4Ru4(CO)12 and Ru3(CO)12 to give HRuCo3(CO)11(SC4H8) (1), [HRuRh3(CO)9]2[SC4H8]3 (2), H2Ru4(CO)12(SC4H8) (3) and Ru4(CO)13(SC4H8) (4), respectively. The crystal structures of the products fall into three different structural types. In 1 the tetrahydrotriophene displaces

  环状硫醚配体四氢噻吩SC 4 H 8与过渡金属羰基簇HRuCo 3（CO）12，HRuRh 3（CO）12，H 4 Ru 4（CO）12和Ru 3（CO）12反应生成HRuCo 3（CO）11（SC 4 H 8）（1），[HRuRh 3（CO）9 ] 2 [SC 4 H 8 ] 3（2），H 2 Ru4（CO）12（SC 4 H 8）（3）和Ru 4（CO）13（SC 4 H 8）（4）。产品的晶体结构分为三种不同的结构类型。在1中，四氢三苯并菲取代了钴上的末端羰基配体。而在2中，它充当桥接四电子供体以给出二聚化簇。两个Ru簇具有蝶形结构，其四氢噻吩配体在翼尖之间配位。
• Trinuclear carbonyl clusters with capping sulphur ligands. crystal structures of Ru3(CO)8(μ3-S)(η1-L) and RuCo2(CO)8(μ3-S)(η1-L)
  作者：Tiina M Räsänen、Sirpa Jääskeläinen、Tapani A Pakkanen

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00664-5

  日期：1998.3

  reaction of 3-methyl-2-benzothiazolinethione (PhN(CH3)C((S)S) (L) with the tetrahedral clusters H4Ru4(CO)12 and HRuCo3(CO)12 leads to coordination of the ligand to triangular faces of the clusters The structures are labile, however, and rearrange to trinuclear compounds Ru3(CO)8(μ-S)(η1-L) (1) and RuCo2(CO)8(μ-S)(η1-L) (2).

  3-甲基-2-苯并噻唑啉硫酮（PhN（CH 3）C（（S）S）（L）与四面体簇H 4 Ru 4（CO）12和HRuCo 3（CO）12的反应导致配位基团的配位配体与簇的三角形面的结构是不稳定的，但是，并重新排列，以三核化合物的Ru 3（CO）8（μ -S）（η 1 -L）（1）和的RuCo 2（CO）8（μ -S ）（η 1 -L）（2）。
• Reactivity of the 1-azavinylidene cluster [Ru3(μ-H)(μ-NCPh2)(CO)10] with hydrogen, tertiary silanes and tertiary stannanes
  作者：Claudette Bois、Javier A Cabeza、R.Jesús Franco、Vı́ctor Riera、Enrique Saborit

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00716-5

  日期：1998.8

  [Ru3(μ-H)(μ-NCPh2)(CO)10] (1) with hydrogen, tertiary silanes and tertiary stannanes has been investigated. The reaction of 1 with hydrogen (1 atm, 110°C) gives [Ru4(μ-H)4(CO)12] and H2NCHPh2 as end-products, proceeding via the imido and amido intermediates [Ru3(μ-H)2(μ3-NCHPh2)(CO)9] (2) and [Ru3(μ-H)(μ-HNCHPh2)(CO)10] (3), respectively. Although no reaction is observed between compound 1 and tertiary organosilanes

  1-azavinylidene簇的反应性的[Ru 3（μ -H）（μ -NCPh 2）（CO）10 ]（1）用氢，叔硅烷和叔锡烷进行了研究。的反应1用氢（110℃1大气压，）给出的[Ru 4（μ -H）4（CO）12 ]和H 2 NCHPh 2作为终产物，经由亚氨基和氨基中间体的[Ru前进3（μ -H）2（μ 3 -NCHPh 2）（CO）9 ]（2）和[Ru 3（μ- H）（μ- HNCHPh 2）（CO）10 ]（3）。虽然没有反应化合物之间观察到1和叔有机硅烷在110℃下，1分发生反应容易与叔有机锡烷，得到的[Ru 3（μ -H）2（μ -NCPh 2）（SNR 3）（CO）9 ] （4：R ＝ Ph；5：R ＝ Bu）。1 H-NMR光谱和三苯基锡烷基衍生物的X射线结构4证明将锡烷试剂添加到1发生在簇金属框架上。在110℃下未观察到苯乙烯基团从金属转移至氮杂亚乙烯基配体。这与在
• Syntheses, structures and chemistry of the high-nuclearity ruthenium hydrido cluster anions [Ru10H2(CO)25]2? and [Ru11H(CO)27]3?
  作者：Philip J. Bailey、Michael A. Beswick、Brian F. G. Johnson、Jack Lewis、Mary McPartlin、Paul R. Raithby、M. Carmen Ramirez de Arellano

  DOI：10.1039/dt9960003515

  日期：——

  Thermolysis of [Ru3(CO)12] in ethanol yielded the decanuclear hydridoruthenium cluster dianion [Ru10H2(CO)25]2–1. When a mixture of methanol and water is employed as thermolysis solvent the undecaruthenium hydridoruthenium trianion [Ru11H(CO)27]3–2 is also formed. Crystal structure analysis of 1 as its [N(PPh3)2]+ salt and 2 as its [NEt3(CH2Ph)]+ salt showed their metal core structures to be related, 2 being a square-faced capped congener of 1. Cluster 2 was alternatively formed in near-quantitative yields when [Ru3(CO)12] was thermolysed in acetonitrile containing traces of water for several days. It was not possible to locate the hydride ligands in the structures by potential-energy-minimisation calculations, but strong signals were seen in the 1H NMR spectra at δ–14.2 (s, 2 H) for 1 and at –5.47 (s, 1 H) for 2. On treatment of 1 and 2 with [Au(PPh3)Cl] in the presence of TlPF6, 1 showed no reactivity, but 2 reacted smoothly adding one [Au(PPh3)]+ moiety and giving a product characterised as [Ru11H(CO)27Au(PPh3)}]2–3. The structural relationships between the known high-nuclearity ruthenium hydrido carbonyl clusters are discussed, and their implications for a possible cluster build-up sequence considered.

  在乙醇中对[Ru3(CO)12]进行热解，可得到十核钅容簇二离子[Ru10H2(CO)25]2â1。当使用甲醇和水的混合物作为热解溶剂时，还生成了十一核水合钌三元离子[Ru11H(CO)27]3â2。对 1 的[N(PPh3)2]+盐和 2 的[NEt3(CH2Ph)]+盐的晶体结构分析表明，它们的金属核结构是相关的，2 是 1 的方形封端同系物。当[Ru3(CO)12]在含有微量水的乙腈中热解数天后，簇 2 以接近定量的产率形成。虽然无法通过势能最小化计算确定结构中氢化物配体的位置，但在 1H NMR 光谱中，1 和 2 分别在δâ14.2 (s, 2 H) 和â5.47 (s, 1 H) 处出现了强烈的信号。在 TlPF6 的存在下，用 [Au(PPh3)Cl]处理 1 和 2 时，1 没有显示出反应性，但 2 顺利地加入了一个 [Au(PPh3)]+ 分子，并得到了表征为 [Ru11H(CO)27Au(PPh3)}]2â3 的产物。本文讨论了已知高核度钌水合羰基簇之间的结构关系，并考虑了它们对可能的簇构建序列的影响。