摘要:
双核和单核硫醇镍(I)[Ni(PPh 3)(μ-SR)] 2(1a:R是2,4,6-三异丙基苯基(Tip),1b:R是1-金刚烷基(Ad)) ,(DxpS)Ni(μ-SDxp)Ni(PPh 3)(2)(Dxp是2,6-二甲苯基苯基)和Ni(SDmp)(PPh 3)(3)(Dmp是2,6-二甲基联苯),通过酰胺镍(I)Ni {N(SiMe 3)2 }(PPh 3)2与相应的硫醇的反应合成了α-己内酰胺。1a和1b的两个镍中心是等价的,并且由两个thiolato硫和镍Ni键被链接,而两个不等价镍2由SDxp硫,η连接2 /η 3 -二甲苯基的其他SDxp配体,和一个Ni基镍键。稍微笨重米三联苯硫醇盐,SDMP,阻止其镍络合物从形成镍Ni键,且单核镍(I)的中心3势必PPH 3通过与硫和η相互作用和SDMP 2 -基。配位不饱和镍(I)配合物3是反应性的,3与TEMPO的反应生成反磁性Ni(SDmp)(PPh