摘要:
在光解或热条件下,M(tpfc)[M = Mn或Cr和tpfc =三(五氟苯基)甲氧基]与芳基叠氮化物的氧化反应给出了锰(V)和铬(V)的单核亚氨基配合物的第一个实例。这些配合物已通过NMR,质谱,UV-vis,EPR,元素分析和循环伏安法进行了表征。已获得Mn(tpfc)(NMes)和Cr(tpfc)(NMes)的两个X射线结构[Mes = 2,4,6-(CH(3))(3)C(6)H(2) ]。短的金属-亚氨基键(1.610和1.635埃)以及接近线性的MNC角与三键M三键NR键的形成一致。定义了从锰(V)分子到各种有机膦的亚硝基[NR]基团转移的动力学。还原锰(V)杂酚络合物可得到膦亚胺和Mn(III),其反应速率对膦底物的空间和电子元素敏感。制备并研究了一种类似的锰配合物,该配合物具有在β-吡咯位置包含溴原子的变体Corrole配体,并且已对其进行了研究。它与PEt(3)的反应比母体