methyl 2-iodoferrocenecarboxylate | 580198-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: methyl 2-iodoferrocenecarboxylate
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;iron(2+);methyl 5-iodocyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 580198-70-5
• 化学式: C₁₂H₁₁FeIO₂
• 分子量: 369.97
• InChiKey: IDDZHCXWALOETJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-iodoferrocenecarboxylate 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到2-iodoferrocenocarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  由氨基二茂铁和2-取代的二茂铁羧酸合成二茂铁酰胺和酯及其性能†

  摘要：

  不同ferrocenecarboxamides从aminoferrocene和各种酸偶联伴侣比如合成ñ α -Boc-大号色氨酸和ñ -保护的糖的氨基酸（Ñ -Boc-3-氨基-3-脱氧-1,2- ö异亚丙基α - d -ribofuranoic酸，ñ -Boc-3-氨基-3-脱氧-1,2- ö异亚丙基α- d -xylofuranoic酸和它们相应的均聚物和杂二聚体）。类似地，2-氨基乙基二茂铁羧酸酯和N之间的反应-被保护的糖氨基酸提供了具有远离二茂铁核心定位的羧酰胺官能团的化合物。其中一个的X射线衍射结构表明在酰胺官能团之间存在分子间氢键。制备羰基氨基（或羰氧基）和氧羰基1,2-二取代的二茂铁，以外消旋混合物形式或对映体纯（S P）形式。他们的电化学评估显示出鲜明的特征。有趣的是，在存在L-谷氨酸的情况下，对映体纯的二茂铁二酯显示出大的电位偏移（+ 45mV）。最后，评估了一些合成的二

  DOI：

  10.1039/c6nj02018f
• 作为产物：
  描述：

  methyl ferrocenecarboxylate 在 四甲基乙二胺 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到methyl 2-iodoferrocenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由氨基二茂铁和2-取代的二茂铁羧酸合成二茂铁酰胺和酯及其性能†

  摘要：

  不同ferrocenecarboxamides从aminoferrocene和各种酸偶联伴侣比如合成ñ α -Boc-大号色氨酸和ñ -保护的糖的氨基酸（Ñ -Boc-3-氨基-3-脱氧-1,2- ö异亚丙基α - d -ribofuranoic酸，ñ -Boc-3-氨基-3-脱氧-1,2- ö异亚丙基α- d -xylofuranoic酸和它们相应的均聚物和杂二聚体）。类似地，2-氨基乙基二茂铁羧酸酯和N之间的反应-被保护的糖氨基酸提供了具有远离二茂铁核心定位的羧酰胺官能团的化合物。其中一个的X射线衍射结构表明在酰胺官能团之间存在分子间氢键。制备羰基氨基（或羰氧基）和氧羰基1,2-二取代的二茂铁，以外消旋混合物形式或对映体纯（S P）形式。他们的电化学评估显示出鲜明的特征。有趣的是，在存在L-谷氨酸的情况下，对映体纯的二茂铁二酯显示出大的电位偏移（+ 45mV）。最后，评估了一些合成的二

  DOI：

  10.1039/c6nj02018f

文献信息

• Diastereoselective deprotonative metalation of chiral ferrocene derived acetals and esters using mixed lithium–cadmium and lithium–zinc combinations
  作者：Gandrath Dayaker、Aare Sreeshailam、D. Venkata Ramana、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Shinsuke Komagawa、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.010

  日期：2014.3

  derivative in 74% yield with 90% de (SP diastereoisomer) using the base generated from CdCl2 and Li(TMP) (3 equiv), and in 85% yield with 91% de (SP diastereoisomer) through a double asymmetric induction using a chiral lithium–zinc base generated from ZnCl2·TMEDA and lithium (R)-bis(1-phenylethyl)amide (4 equiv). In contrast, using a combination prepared from ZnCl2 and Li(TMP) (4 equiv) with the ferrocene carboxylate

  原位双金属组合，尤其是由MCl 2（TMEDA）（M = Zn，Cd; TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）和Li（TMP）（3或4当量，TMP = 2筛选了（2,6,6-四甲基哌啶子基）具有手性基团的非对映选择性去质子化二茂铁的能力。使用由CdCl 2和Li（TMP）（3当量）生成的碱，由双丙酮d-葡萄糖生成的二茂铁羧酸盐以74％的产率提供90％的de（S P非对映异构体）相应的2-碘衍生物。收率91％de（S P非对映异构体）通过使用由ZnCl 2 ·TMEDA和锂（R）-双（1-苯乙基）酰胺（4当量）生成的手性锂锌基双不对称诱导。相比之下，使用由ZnCl 2和Li（TMP）（4当量）制备的组合物与由6-（叔丁氧羰基氨基）-6-脱氧-3- O-甲基-1,2- O-异亚丙基获得的二茂铁羧酸盐-α- d -glucofuranose导致ř P分离之后碘在57％衍生物的产率。在分离的S
• Deprotonative metallation of ferrocenes using mixed lithium–zinc and lithium–cadmium combinations
  作者：Gandrath Dayaker、Aare Sreeshailam、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1039/b924939g

  日期：——

  A mixed lithium–cadmium amide and a combination of lithium and zinc amides were reacted with a range of ferrocenes; deprotonative mono- or dimetallation in general occurred chemoselectively at room temperature, as evidenced by subsequent quenching with iodine.

  一种混合锂-镉酰胺与锂和锌酰胺的组合与一系列二茂铁进行反应；通常在室温下，通过随后用碘淬灭可以证明，发生了选择性的去质子化单金属化或双金属化反应。
• Enantioselective deprotometalation of alkyl ferrocenecarboxylates using bimetallic bases
  作者：Gandrath Dayaker、William Erb、Madani Hedidi、Floris Chevallier、Marielle Blot、Philippe C. Gros、Göran Hilmersson、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Ghenia Bentabed-Ababsa、Florence Mongin

  DOI：10.1039/d1nj04526a

  日期：——

  alkyl-containing lithium zincates, 1 : 1 mixtures of lithium and zinc amides were tested. Chiral (H-exo-born-R or H-endo-born-S) or/and achiral (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide or lithium diisopropylamide) secondary amines gave good results, the best (81% yield and 44% ee in favor of the RP enantiomer) being obtained by using (endo-born-S)3ZnLi in THF at room temperature. Among other secondary amines also

  描述了使用混合锂-锌或锂-镉碱对二茂铁羧酸烷基酯 (FcCO 2 R) 进行对映选择性去金属化。以FcCO 2 Me为底物，由外-(α R )-或内-(α S ) -N- (α-苯乙基)冰片胺( H-外-本-R或H- )制备手性烷基氨基锌酸锂内生-S ) 进行了测试；最好的结果（27％产率和62％ee的赞成的[R P对映体）通过使用卜得到2（内切-born-S ) ZnLi 在四氢呋喃 (THF) 中在 -30 °C 下碘分解。由于 FcCO 2 Me 与含烷基的锌酸锂的相容性低，因此测试了氨基化锂和氨基化锌的 1:1 混合物。手性（H- exo- born- R或H- endo- born- S）或/和非手性（2,2,6,6-四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂）仲胺得到了很好的结果，最好的（81%的产率和44% ee 有利于R P对映异构体）是通过在室温下在 THF 中使用（内生S）3 ZnLi
• On the <i>N</i> ‐Arylation of Acetamide Using 2‐, 3‐ and 1’‐Substituted Iodoferrocenes**
  作者：Lingaswamy Kadari、William Erb、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Dmitry Lyakhov、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1002/ejic.202000904

  日期：2021.1.26

  range of original 1,2‐, 1,3‐ and 1,1’‐disubstituted ferrocenes to be obtained. The results were compared as a function of the substituent and its position on the ring. DFT calculations revealed higher activation barrier for the oxidative addition in the ferrocene series when compared with classical planar aromatics. Structure‐property relationships were applied to rationalize the reactivity of the different

  在碘化铜（I）（1当量），N，N'-二甲基乙二胺（1当量），磷酸三钾（2当量）和二恶烷存在下，将各种2、3和1'-取代的碘二茂铁与乙酰胺反应在90°C下放置14 h，并获得了范围广泛的原始1,2-，1,3-和1,1'-二取代的二茂铁。将结果作为取代基及其在环上位置的函数进行比较。DFT计算表明，与传统的平面型芳烃相比，二茂铁系列中氧化加成的活化障碍更高。应用结构-性质关系来合理化不同碘二茂铁的反应性。
• Induction of Planar Chirality Using Asymmetric Click Chemistry by a Novel Desymmetrisation of 1,3-Bisalkynyl Ferrocenes
  作者：Adam J. Wright、David L. Hughes、Phillip C. Bulman Page、G. Richard Stephenson

  DOI：10.1002/ejoc.201901192

  日期：2019.11.24

  Asymmetric click chemistry is used to induce planar stereogenicity in prochiral ferrocenyl diynes, giving products in up to 99.5 % ee. Asymmetric induction and kinetic resolution studies on a novel library of prochiral 1,2,3‐trisubstituted bis‐alkynylferrocenes are reported.

  不对称点击化学可用于在前手性二茂铁基二炔中诱导平面立体异构，产生高达99.5％ee的产物。报道了前手性1,2,3-三取代的双炔基二茂铁新型文库的不对称诱导和动力学拆分研究。