摘要:
反应
Me3SiNHC3H3Pri2-2,6
与
[WC13(NC6H3Pri-2,6)]的反应
反应生成
[WCl3(NC6H3Pri2-)
2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(thf)]
(1),而在 CH2Cl2 中,在吡
反应得到
[WCl3(NC6H3Pr
i2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(py)]
(2).加入 1 个等量的
NH2C6H3Pri2-2,6
到
[WCl4(NC6H3Pri2-2,6)]
在 CH2Cl2 中生成 1 : 1 的加合物
[WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)]
(3) 与 1 等量的
Me3SiNHC6H3Pri2-2,6
反应生成
[WCl3(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)]
(4) 以及三氨基复合物
[WCl3(NHC6H3Pri2-2,6)3]
(5).络合物 (4) 转化为络合物 (5),经过长时间的反应后
只分离出络合物 (5)。加入 1 等量的
Me3SiNHC6H3Pri2-2,6
到
[WCl5(NC6H3Pri2-2,6)NEt4
在 CH2Cl2 中生成
[WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)]
NEt4 (6),如果
Me3SiNHC6H3Me2-2,6
则用
[WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Me2-2,6)]
NEt4 (7) 的结果。
Me3SiNHC6H5
生成不明混合物。反应
NH2C6H3Pri2-2,6
与 [WCl4(O)] 反应生成复合物
[WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)]
NH3C6H3Pri2-2,6
(8) 通过 X 射线晶体学对其进行了表征。其结构显示了一个
八面体阵列,含有顺式亚氨基和氨基配体。对于亚氨基
配体的 W-N 键长度为 1-67(2) Å,W-N-C 键角度为
174(2)°;对于氨基配体,相应的值分别为 1-87(2)
埃和 144(2)°。氨基配体的取向使其与附近氯配体的任何 NH
与附近氯配体的任何 NH 接触都会减至最小。(1)-(8)络合物让人了解到分子内 NH 原
分子内 NH 质子转移过程,从而产生有机酰亚胺配体。
配体。