1,12-dicarba-closo-dodecaborane | 240131-10-6

• 英文名称: 1,12-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 1-mercaptomethyl-para-carborane；1-(thiomethyl)-1,12-carborane；1-mercaptomethyl-p-carborane；mercaptomethyl-p-carborane
• CAS: 240131-10-6
• 化学式: C₃H₁₄B₁₀S
• 分子量: 190.32
• InChiKey: CTUKPRROVFMVTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,12-dicarba-closo-dodecaborane 、 10-chloro-5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-5H-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  5-Chloro-2,2'-Dipyrrins 及其硼配合物、8-Chloro-BODIPYs 的合成与转化

  摘要：

  对称二吡咯酮1 a , b通过与硫光气反应，然后在碱性条件下氧化水解，由相应的无α吡咯分两步合成。二吡咯酮分别与光气或 Meerwein 盐反应生成相应的 5-氯-二吡啉盐或 5-乙氧基-二吡啉。双吡喃的硼络合以高产率提供了相应的 8 功能化 BODIPY（硼二吡咯亚甲基）。5-氯-二吡啉盐与甲醇盐或乙醇盐离子反应生成单吡咯酯，推测是通过 5,5-二烷氧基-二吡咯甲烷中间体。相比之下，8-氯-BODIPY 在醇盐离子、格氏试剂和硫醇的存在下经历了氯基团的各种亲核取代。在过量醇盐或格氏试剂存在下，在室温或更高温度下，硼中心的替代也发生了。8-氯-BODIPY 是一种特别有用的试剂，用于以非常高的产率制备 8-芳基-、8-烷基-和 8-乙烯基取代的 BODIPY，使用 Pd0催化的 Stille 交叉偶联反应。展示了 11 个 BODIPY 和两个吡咯的 X 射线结构，并讨论了合成的 BODIPY

  DOI：

  10.1002/chem.201304310
• 作为产物：
  描述：

  在 dimethyl sulfide borane 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以52%的产率得到1,12-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and cellular studies of polyamine conjugates of a mercaptomethyl–carboranylporphyrin

  摘要：

  Seven polyamine conjugates of a tri(p-carboranylmethylthio)tetrafluorophenylporphyrin were prepared in high yields by sequential substitution of the p-phenyl fluoride of tetrakis(pentafluorophenyl) porphyrin (TPPF), and investigated as boron delivery agents for boron neutron capture therapy (BNCT). The polyamines used were derivatives of the natural-occurring spermine with different lengths of the carbon chains, terminal primary amine groups and, in two of the conjugates, additional aminoethyl moieties. A tri(polyethylene glycol) conjugate was also synthesized for comparison purposes. The polyamine conjugates showed low dark cytotoxicity (IC50 >400 mu M) and low phototoxicity (IC50 >40 mu M at 1.5 J/cm(2)). All polyamine conjugates, with one exception, showed higher uptake into human glioma T98G cells (up to 12-fold) than the PEG conjugate, and localized preferentially in the cell ER, Golgi and the lysosomes. Our results show that spermine derivatives can serve as effective carriers of boronated porphyrins for the BNCT of tumors. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.11.007

文献信息

• (2,2‘:6‘,2‘ ‘-Terpyridine)platinum(II) Complexes Containing (Thioalkyl)dicarba-<i>c</i><i>loso</i>-dodecaborane(12) Ligands
  作者：Jean A. Todd、Peter Turner、Erin J. Ziolkowski、Louis M. Rendina

  DOI：10.1021/ic050265k

  日期：2005.9.1

  A series of novel platinum(II)-2,2':6',2' '-terpyridine (trpy) complexes containing (thioalkyl)dicarba-closo-dodecaborane(12) (closo-carborane) derivatives were prepared by treatment of the labile precursor species [Pt(MeCN)(trpy)](OTf)2 with R(CH2)nSH (R = closo-1,2-carborane, n = 0-3; R = closo-1,7-carborane, n = 1; R = closo-1,12-carborane, n = 1) in the presence of NEt3 to afford brightly colored

  一系列的新的铂（II）-2,2'：6'，2''-叔吡啶（trpy）配合物含有（硫代烷基）双氨基甲酸-双十二碳硼烷（12）（氯-碳硼烷）衍生物的制备带有R（CH2）nSH的不稳定前体物质[Pt（MeCN）（trpy）]（OTf）2（R = closo-1,1,2-carborane，n = 0-3; R = closo-1,7-carborane，n ＝ 1； R ＝ closo-1，12-碳烷，n ＝ 1）在NEt 3存在下得到[PtS（ ）nR（trpy）] OTf类型的鲜艳的配合物。所有产品均通过多核（1H，13C，11B和195Pt）1D和2D-NMR光谱，ESI-MS进行表征，对于1,7-碳烷衍生物，则通过X射线晶体学进行表征。还报道了针对人卵巢癌细胞的选定复合物的初步体外细胞毒性研究。
• Synthesis and in Vitro Evaluation of BBB Permeability, Tumor Cell Uptake, and Cytotoxicity of a Series of Carboranylporphyrin Conjugates
  作者：N. V. S. Dinesh K. Bhupathiraju、Xiaoke Hu、Zehua Zhou、Frank R. Fronczek、Pierre-Olivier Couraud、Ignacio A. Romero、Babette Weksler、M. Graça H. Vicente

  DOI：10.1021/jm500786c

  日期：2014.8.14

  endothelial cells, and their cytotoxicity and uptake were assessed using human glioma T98G cells. For comparison purposes, a symmetric tetra[(p-carboranylmethylthio)tetrafluorophenyl]porphyrin was also synthesized, and its crystal structure was obtained. All porphyrin conjugates show low dark cytotoxicity (IC50 > 400 μM) and low phototoxicity (IC50 > 100 μM at 1.5 J/cm2) toward T98G cells. All conjugates

  合成了一系列直链和支链多胺、葡萄糖、精氨酸、三乙二醇和 Tyr -d -Arg-Phe-β-Ala (YRFA) 肽的三[(对碳硼烷基甲硫基)四氟苯基]卟啉缀合物。研究了这些缀合物在人 hCMEC/D3 脑内皮细胞中的 BBB 通透性，并使用人神经胶质瘤 T98G 细胞评估了它们的细胞毒性和摄取。为了进行比较，还合成了对称的四[(对碳硼烷基甲硫基)四氟苯基]卟啉，并获得了其晶体结构。所有卟啉缀合物对 T98G 细胞均表现出低暗细胞毒性 (IC 50 > 400 μM) 和低光毒性 (IC 50 > 100 μM，1.5 J/cm 2 )。所有缀合物都被 T98G 细胞有效吸收，特别是阳离子多胺和精氨酸缀合物，并且定位于多种细胞器，包括线粒体和溶酶体。与荧光黄相比，所有化合物均表现出相对较低的体外血脑屏障渗透性，因为它们具有较高的分子量、疏水性和在溶液中聚集的倾向。在该系列中，支链多胺和YR
• Synthesis and properties of a series of carboranyl-BODIPYs
  作者：Jaime H. Gibbs、Haijun Wang、N.V.S. Dinesh K. Bhupathiraju、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith、M. Graça H. Vicente

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.009

  日期：2015.12

  A series of four BODIPYs containing one or two ortho- or para-carborane clusters were synthesized using palladium(0)-catalyzed Suzuki cross-coupling or nucleophilic substitution reactions, at the 2,6- or the 8-positions of halogenated boron dipyrromethenes (BODIPYs). The spectroscopic, structural (including one X-ray) and in vitro BBB permeability of the BODIPYs using hCMEC/D3 brain endothelial cells were investigated. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.