pentamethyl-1'-(nonamethylcobaltocenium-1-yl)cobaltocene hexafluorophosphate | 381729-62-0

• 英文名称: pentamethyl-1'-(nonamethylcobaltocenium-1-yl)cobaltocene hexafluorophosphate
• CAS: 381729-62-0
• 化学式: C₃₄H₄₆Co₂*F₆P
• 分子量: 717.69
• InChiKey: KLZZPMNLJQHYFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ferrocenium hexafluorophosphate 、 pentamethylcyclopentadienylcobalt(II)(II) acetylacetonate 、 1,2,3,4-Tetramethylpentafulvalene-1,5-diyldilithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到pentamethyl-1'-(nonamethylcobaltocenium-1-yl)cobaltocene hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric paramagnetic bimetallocenes of nickel and cobalt

  摘要：

  四甲基五富勒烯二元离子（2）与(C5Me5)Ni(acac)（acac = 乙酰丙酮）反应，得到了不对称的十四甲基联镍烯 Ni′Ni″（M′和 M″ 分别 = 五甲基和非甲基联镍烯）。当在反应中使用 (C5Me5)Co(acac) 时，得到了 Co′-C5Me4，一种由 (C5Me5)Co 片段稳定的四甲基五碳烯。同样的反应，紧接着用一个当量的[Cp2Fe]+[PF6]-和两个当量的 AgNO3 进行氧化，得到了十四甲基二钴硒单阳离子和二阳离子，分别是 Co′Co″+ 和 Co′+Co″+。 通过首先合成五甲基二茂镍，然后将其与四甲基环戊二烯（Ni′-C5Me4H）耦合，在十四甲基二茂镍中引入了两种不同的金属。当它被去质子化时，预期的阴离子 Ni′-[C5Me4]- 重排为 Ni″-[C5H4]-。MO 计算表明，重排是通过[(C5Me5)Ni]+ 片段从 2 的非甲基化部分转移到四甲基化部分而发生的。Ni″-[C5H4]- 与 (C5Me5)Co(acac) 反应生成混合金属化合物 Co′Ni″。所有顺磁化合物的 1H 和 13C NMR 信号都发生了强烈偏移。实验偏移被转换为接触偏移，反映了分子内的自旋分布。事实证明，无论顺磁茂金属是二磁还是顺磁，自旋密度都会从特定的顺磁茂金属向相邻的茂金属分散。在后一种情况下，这导致了反铁磁耦合。循环伏安法显示，Co′+Co″+、Ni′Ni″和 Co′Ni″发生电子转移，最多可引入一个负电荷和四个正电荷。事实证明，氧化还原电位主要取决于甲基化和电荷定位。

  DOI：

  10.1039/b103122h