预催化剂[Cp * Rh(bpy)(H 2 O)](OTf)2(1)与
甲酸钠的反应提供了
氢化物络合物[Cp * Rh(bpy)(H)] +(2) ,原位,pH 7.0,然后在
水溶性
氢化物转移过程中对
水溶性底物进行评估,该
水溶性底物包括
2-戊酮(3),
环己酮(4),
苯乙酮(5),
丙醛(6),
苯甲醛(7)和对-
甲氧基苯甲醛(8)。初始利率,[R我在23还原产物醇的外观℃下提供了一个相对速度比例:8 > 7 ≈ 6 > 5 > 4 > 3,而基板,预催化剂,并在
甲酸钠的浓度的效果- [R我使用,7为例如,将[Cp * Rh(bpy)(H)] +形成作为限速步骤。发现实验动力学速率表达式为:d [
酒精] / dt = k cat [ 1 ] [HCO 2Na]; 底物在
水中为伪零级。还分析了空间效应,在酮和醛系列中空间效应的重要性均较低,但是系列间的比较似乎表明,醛对初始速率的空间效应较小,即7