((R)-BINAP)Ni(cod) | 464159-44-2

• 英文名称: ((R)-BINAP)Ni(cod)
• 英文别名: [(R)-BINAP]Ni(1,5-cyclooctadiene)
• CAS: 464159-44-2
• 化学式: C₅₂H₄₄NiP₂
• 分子量: 789.559
• InChiKey: HOCZOFLUHXDQGV-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对溴三氟甲苯 、 ((R)-BINAP)Ni(cod) 在 benzonitrile 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到[(R)-BINAP]Ni(Br)(C6H4-4-CF3)
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Asymmetric α-Arylation and Heteroarylation of Ketones with Chloroarenes: Effect of Halide on Selectivity, Oxidation State, and Room-Temperature Reactions

  摘要：

  We report the alpha-arylation of ketones with a range of aryl chlorides with enantioselectivities from 90 to 99% ee catalyzed by the combination of Ni(COD)(2) and (R)-BINAP and the coupling of ketones with a range of heteroaryl chlorides with enantioselectivities up to 99% ee catalyzed by Ni(COD)(2) and (R)-DIFLUORPHOS. The analogous reactions of bromoarenes occur with much lower enantioselectivities. Mechanistic studies showed that the difference in the rates of decomposition of the arylnickel(II) halide intermediates to {[(R)-BINAP]NiX}(2) likely accounts for the difference in the enantioselectivities of the reactions of bromoarenes and chloroarenes. This catalyst decomposition can be overcome by conducting the reactions with [(R)-BINAP]Ni(eta(2)-NC-Ph) (4), which undergoes oxidative addition to haloarenes at room temperature.

  DOI：

  10.1021/ja2082087
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 在 苯甲腈 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以67%的产率得到((R)-BINAP)Ni(cod)
  参考文献：
  名称：

  螯合膦与Ni（cod）2反应的综合研究

  摘要：

  介绍了螯合膦与Ni（cod）2形成（膦）Ni（cod），（膦）2 Ni或其混合物的反应的综合研究。分离并表征了一系列（膦）Ni（cod）配合物。使用X射线晶体学，1 H和31 P NMR光谱检查了（膦）Ni（cod）和（膦）2 Ni配合物之间的结构差异。另外，研究了环尺寸，刚性和膦骨架的体积对（膦）Ni（cod）或（膦）2 Ni的形成的影响。这些研究表明，（膦）Ni（cod）和（膦）2中的Ni-P键长度Ni络合物以及由螯合膦和Ni形成的环的大小对于确定是否可以分离（膦）Ni（cod）络合物至关重要。发现其他因素（例如π堆积相互作用）具有边际影响。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00438

文献信息

• Identification of the Active Catalyst for Nickel‐Catalyzed Stereospecific Kumada Coupling Reactions of Ethers
  作者：David D. Dawson、Victoria F. Oswald、Andy S. Borovik、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/chem.202000215

  日期：2020.3.9

  the stereospecific cross-coupling of benzylic ethers. These results demonstrate rapid redox reactions of precatalysts, such that the oxidative state of the precatalyst does not dictate the oxidation state of the active catalyst in solution. These data provide the first experimental evidence for a Ni0 -NiII catalytic cycle for a stereospecific alkyl-alkyl cross-coupling reaction, including spectroscopic

  评估了一系列处于不同氧化态的镍配合物，作为苄基醚的立体有规交叉偶联的预催化剂。这些结果证明了预催化剂的快速氧化还原反应，使得预催化剂的氧化态不决定溶液中活性催化剂的氧化态。这些数据为立体定向的烷基-烷基交叉偶联反应的Ni0 -NiII催化循环提供了第一个实验证据，包括对催化剂静止状态的光谱分析。
• Nickel (0) Complexes as Promising Chemosensors for Detecting the <i>“Cork Taint”</i> in Wine
  作者：Caterina Damiano、Daniela Intrieri、Paolo Sonzini、Silvia Rizzato、Corrado Di Natale、Roberto Paolesse、Emma Gallo

  DOI：10.1002/ejic.202101013

  日期：2022.3.29

  The oxidative addition of 2,4,6-trichloroanisole (TCA) to Ni(0)(BINAP)(η2-PhCN) (2) represents a valuable procedure for the TCA detection in wine-stoppers due to the formation of the Ni (II) complex (4), showing a distinguishing UV-visible spectrum. Product 4 was characterized by X-ray analysis and allowed the indirect TCA determination in polluted corks as also demonstrated by the principal component

  将 2,4,6-三氯苯甲醚 (TCA) 氧化添加到 Ni(0)(BINAP)(η 2 -PhCN) ( 2 ) 中，由于 Ni 的形成，代表了酒塞中 TCA 检测的有价值的程序(II) 复合物 ( 4 )，显示出明显的紫外-可见光谱。产品4通过 X 射线分析进行了表征，并允许在受污染的软木塞中进行间接 TCA 测定，这在真实样品上的主成分分析 (PCA) 也证明了这一点。
• Ligand-enabled stereodivergence in nickel-catalyzed regioselective hydroboration of internal allenes
  作者：Xiaoxu Yang、Chunchen Yuan、Shaozhong Ge

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.10.003

  日期：2023.1

  extremely rare. Herein, we demonstrate that such stereodivergence can be achieved for nickel-catalyzed hydroboration of internal allenes, which enables convenient synthesis of both stereoisomers of trisubstituted alkenylboronates from the same starting reagents. Mechanistic studies reveal that these nickel-catalyzed allene hydroboration reactions do not follow conventional hydrometallation or borylmetallation

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。
• Preparation, Crystal Structure Analysis, and Catalytic Application of [(<i>S</i>)-BINAP]Ni(COD) and [(<i>S</i>)-BINAP]NiBr₂
  作者：Dirk J. Spielvogel、William M. Davis、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/om020164j

  日期：2002.9.1

  The efficient preparation of [(S)-BINAP]Ni-(COD) (1) and [(S)-BINAP]NiBr2 (2) is reported. X-ray crystal structure analysis of these potential precatalysts provides the first structural insights into the nickel-BINAP system at both the 0 and +2 oxidation states.