[PdI(C6H4CF3-4)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)] | 635702-17-9

• 英文名称: [PdI(C6H4CF3-4)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)]
• 英文别名: palladium(II)I(C6H4CF3-4)[(2-(PPh2)C6H4-1-CH=NCHMe2]
• CAS: 635702-17-9
• 化学式: C₂₉H₂₆F₃INPPd
• 分子量: 709.826
• InChiKey: OLZLJIRYUNCWIW-WUCHBLMUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙腈 、 [PdI(C6H4CF3-4)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)] 、 silver tetrafluoroborate 以 乙腈 为溶剂， 以73%的产率得到[palladium(II)(CH3CN)(C6H4CF3-4)][2-(PPh2)C6H4-1-CH=CHMe2-4]BF4
  参考文献：
  名称：

  η2-(富马酸二甲酯)(亚氨基膦)钯(0)配合物催化炔基锡烷与芳基碘的交叉偶联所涉及的氧化加成和金属转移步骤的动力学研究

  摘要：

  配合物 [Pd(eta(2)-dmfu)(PN)] {dmfu = 富马酸二甲酯；PN = 2-(PPh2)C6H4-1-CH=NR, R = C6H4OMe-4 (1a), CHMe2 (2a), C6H3Me2-2,6 (3a), C6H3(CHMe2)(2)-2,6 ( 4a)} 在溶液中经历动态过程，包括 PN 配体位点交换，通过 Pd-N 键在较低能量下的初始断裂和在较高能量下的烯烃离解-缔合。根据烯烃置换的平衡常数值，复合物 [Pd(eta(2)-fn)(PN)]（fn = 富马腈，1b）比其 dmfu 类似物 1a 具有更高的热力学稳定性。ArI (Ar = C6H4CF3-4) 氧化加成到 1a 和 2a 的动力学导致产物 [PdI(Ar)(PN)] (1c, 2c) 并遵守速率定律，k(obs) = k( 1A) + k(2A)[ArI]。k(1A) 步骤涉及对由 dmfu

  DOI：

  10.1002/ejic.200300376
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(η2-dimethylfumarate)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)] 、 4-碘三氟甲苯 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到[PdI(C6H4CF3-4)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)]
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic study on the cross-coupling of alkynyl stannanes with aryl iodides catalyzed by η²-(dimethyl fumarate)palladium(0) complexes with iminophosphine ligands

  摘要：

  在伪一阶条件下研究了[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)][dmfu = 富马酸二甲酯；PâN = 2-(PPh2)C6H4-1-CHNR, R = C6H4OMe-4 (1a), CHMe2 (2a)] 和[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2]与 IC6H4CF3-4、ISnBu3 和 PhCCSnBu3 的反应。IC6H4CF3-4 的氧化加成反应生成了[PdI(C6H4CF3-4)(PâN)]（1b 或 2b）。与 PhCCSnBu3 不发生反应，与 ISnBu3 在过量 PhCCSnBu3 的存在下也不发生反应。在富马腈（fn）存在的情况下，1b 和 2b 通过 PhCCSnBu3 发生反金属反应，然后快速还原消除，生成 [Pd(δ-2-fn)(PâN)]。同样的反应顺序也发生在[PdI(C6H4CF3-4)(PâN)]/PâN（1ⶠ1 摩尔比）体系中，生成[Pd(δ-2-fn)(PâN)2]。钯（0）配合物是 PhCCSnBu3 与芳基碘化物 ArI（Ar = C6H4CF3-4，Ph）发生交叉偶联反应的活性催化剂。催化效率取决于配合物：[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2] > [Pd(δ-2-dmfu)(PâN)]，以及取代基 R：C6H4OMe-4 > CHMe2。反应活性和光谱数据表明，催化循环涉及 ArI 与钯(0)物种的初始氧化加成，然后是产物的反金属化和快速还原消除以再生起始钯(0)化合物。对于作为催化剂的[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)]来说，氧化加成是决定速率的步骤，而对于[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2]来说，氧化加成和脱金属步骤的速率相当。

  DOI：

  10.1039/b300020f