摘要
MH(Ph)(CO)
L2(L = PtBu2Me; M = Ru和Os)均与
氟乙烯反应形成MF键。但是,Ru消除了苯,而Os消除了
乙烯。相反,Ru(H)2(CO)
L2和Os(H)2(CO)(1-
丁烯)
L2均与
氟乙烯反应生成
乙烯和
MHF(CO)
L2。两个
氢化物产生的
乙烯均归因于β-F从MCH2CH2F瞬态向M迁移,而RuH(Ph)(CO)
L2的独特行为(给出了CF氧化加成产物Ru(η
1-乙烯基)F(CO )
L2)归因于难以获得RuIV,以及强π-酸性
氟乙烯迅速引发苯的还原消除的能力。当Ar带有
氟取代基时,RuH(Ar)(CO)
L2与
氟乙烯的反应产物更倾向于
乙烯形成。当R为甲基时,OsH(R)(CO)
L2与
氟乙烯的反应产物恢复为RH消除。最后,酸性更强的H2C
CF2触发了OsH(
CH3)(CO)
L2中
CH4的快速清除。第二个CF键的断裂产生亚
乙烯基OsF2(CCH2)(CO)
L2。通过加