[Pd(μ-N3)(2-(2'-thienyl)pyridine(-H))]2 | 1190631-16-3

• 英文名称: [Pd(μ-N3)(2-(2'-thienyl)pyridine(-H))]2
• 英文别名: [Pd(μ-N3)(2-(2'-thienyl)pyridine)]2
• CAS: 1190631-16-3
• 化学式: C₁₈H₁₂N₈Pd₂S₂
• 分子量: 617.319
• InChiKey: RELWRFJUULWKHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(μ-N3)(2-(2'-thienyl)pyridine(-H))]2 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-Pd(2-(2'-thienyl)pyridine)(PMe3)2(SCN4-i-Pr)
  参考文献：
  名称：

  Cyclopalladated azido complexes containing C,N-donor (HC∼N = 2-(2′-thienyl)pyridine, azobenzene, 3,3′-dimethyl azobenzene, N,N′-dimethylbenzylamine, 2-phenylpyridine) ligands: reactivity towards organic unsaturated compounds and catalytic properties

  摘要：

  具有不同C,N供体配体的环钯化叠氮化物二聚体，[Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2（L1H = 2-(2′-噻吩基)吡啶；L2H = 偶氮苯；L3H = 3,3′-二甲基偶氮苯；L4H = N,N′-二甲基苄胺；L5H = 2-苯基吡啶），与叔烷基（或螯合）磷配体发生断裂反应，形成环钯化的[Pd(N3)(PR3)(C,N-L)]、σ-键合的[Pd(N3)(PR3)2(C-L)]，或双核环钯化的[PdN3(PR3)(C,N-L)]2(μ-P≡P)复合物。特别地，将[Pd(μ-N3)(C,N-L)]2与含碱的螯合磷配体（depe或dmpe）反应，生成同配位的双（螯合）复合物[Pd(C,N-Ln)2]（n = 1–3）。复合物[Pd(N3)(PR3)(C,N-L4)]或[Pd(N3)(PR3)2(C-L4)]与芳基异氰酸酯反应选择性地产生亚胺基复合物[Pd(N3)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]或亚胺基碳二亚胺复合物[Pd(NCN–Ar)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]，后者是通过CN–Ar插入到与苯基部分的正位金属化的Pd–C键或与支持配体的Pd–N3键的相互作用形成的。此外，[Pd(N3)(PR3)2(C-Ln)]（n = 1, 2, 4）与R–NCS（R = i-Pr, C6H4–NCS, (CH3)3Si）的反应生成了S配位的四氮杂环–硫代钯(II)复合物。最后，评估了环钯化叠氮化物复合物的催化活性。

  DOI：

  10.1039/b907324h
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(μ-Cl)(2-(2'-thienyl)pyridine)]2 、 sodium azide 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以82%的产率得到[Pd(μ-N3)(2-(2'-thienyl)pyridine(-H))]2
  参考文献：
  名称：

  Cyclopalladated azido complexes containing C,N-donor (HC∼N = 2-(2′-thienyl)pyridine, azobenzene, 3,3′-dimethyl azobenzene, N,N′-dimethylbenzylamine, 2-phenylpyridine) ligands: reactivity towards organic unsaturated compounds and catalytic properties

  摘要：

  具有不同C,N供体配体的环钯化叠氮化物二聚体，[Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2（L1H = 2-(2′-噻吩基)吡啶；L2H = 偶氮苯；L3H = 3,3′-二甲基偶氮苯；L4H = N,N′-二甲基苄胺；L5H = 2-苯基吡啶），与叔烷基（或螯合）磷配体发生断裂反应，形成环钯化的[Pd(N3)(PR3)(C,N-L)]、σ-键合的[Pd(N3)(PR3)2(C-L)]，或双核环钯化的[PdN3(PR3)(C,N-L)]2(μ-P≡P)复合物。特别地，将[Pd(μ-N3)(C,N-L)]2与含碱的螯合磷配体（depe或dmpe）反应，生成同配位的双（螯合）复合物[Pd(C,N-Ln)2]（n = 1–3）。复合物[Pd(N3)(PR3)(C,N-L4)]或[Pd(N3)(PR3)2(C-L4)]与芳基异氰酸酯反应选择性地产生亚胺基复合物[Pd(N3)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]或亚胺基碳二亚胺复合物[Pd(NCN–Ar)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]，后者是通过CN–Ar插入到与苯基部分的正位金属化的Pd–C键或与支持配体的Pd–N3键的相互作用形成的。此外，[Pd(N3)(PR3)2(C-Ln)]（n = 1, 2, 4）与R–NCS（R = i-Pr, C6H4–NCS, (CH3)3Si）的反应生成了S配位的四氮杂环–硫代钯(II)复合物。最后，评估了环钯化叠氮化物复合物的催化活性。

  DOI：

  10.1039/b907324h

文献信息

• <i>C</i> , <i>N</i> ‐Palladacycles Containing N‐Heterocyclic Carbene and Azido Ligands – Effective Catalysts for Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling Reactions
  作者：Yong‐Joo Kim、Jung‐Hyun Lee、Taejung Kim、Jungyeob Ham、Zhen Nu Zheng、Soon W. Lee

  DOI：10.1002/ejic.201200988

  日期：2012.12

  crystallography. The palladacycles showed high catalytic efficiency toward activated and nonactivated aryl bromides (at room temperature) as well as aryl chlorides (at 80 °C) in Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions. In addition, coupling reactions of aryl chlorides using potassium aryl trifluoroborates instead of phenyl boronic acid gave good-to-excellent product yields.

  包含 C,N-供体和 N-杂环卡宾配体的叠氮-钯环 [(C,NL)Pd(N3)(NHC)] [NHC = IPr; 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]，由 (i) IPr 和双核 PdII 叠氮化物 [Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2 [C, N-L1H = N,N'-二甲基苄胺；C,N-L2H = 2-(2'-噻吩基)吡啶；C,N-L3H = 偶氮苯；C,N-L4H = 2-(对甲苯基)吡啶]，或来自 (ii) NaN3 和单核 PdII 氯化物，[Pd(Cl)(IPr)(C,N-Ln)]，在水溶液中。其中两种产物的结构是通过 X 射线晶体学确定的。在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，钯环对活化和未活化的芳基溴化物（室温）以及芳基氯化物（80°C）显示出高催化效率。此外，