摘要:
使用X射线衍射和NMR光谱阐明了三类新的带有四齿水杨基铝亚氨基配体的钛和锆配合物的结构特性。用MAO助催化剂活化后,它们在乙烯聚合中的行为在很大程度上取决于结构的性质和取代方式。一种基于2-氨基苄胺(C3链)主链的钛配合物具有共配体位点的反式排列,并且毫不奇怪,它不会聚合乙烯。1,8-二氨基萘(C3链)骨架具有相当强的环应变顺式配合物,但也无能为力。一系列具有2,2'-二氨基联苄(C6-链)骨架的锆顺式配合物可提供低至中等生产率的多峰聚乙烯。相反,结构类似的钛化合物则提供了高活性的单中心催化剂。这些催化剂的热降解可通过苯酚酸酯单元上的取代模式(在空间上保护亚胺供体单元)而大大减慢;这种现象以前已在基于2,2'-二氨基联苯(C4链)的低得多的催化剂中观察到,但并没有改善非常高活性的未桥联体系的稳定性。