IrI(CO)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) | 85421-68-7

• 英文名称: IrI(CO)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
• 英文别名: IrI(CO)(dppe)
• CAS: 85421-68-7
• 化学式: C₂₇H₂₄IIrOP₂
• 分子量: 745.559
• InChiKey: HWQGVOWZXXJEES-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrI(CO)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 在 H₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢立体选择性氧化加成到铱（I）配合物。基于配体电子效应的动力学控制

  摘要：

  摘要 : H2 氧化加成到铱 (I) 螯合物 IrX(CO) (dppe) (X(-) = Cl(-), Br(-), I(-), Cn(-), H(-) ), PPh3; dppe = 1, 2-双-(二苯基膦基)乙烷) 以 > 99% 的立体选择性产生顺式二氢化物产物，其中一个氢化物反式为 P(dppe)，另一个氢化物反式为 CO。对于 X = Cl 、Br 和 I，式 IrH2X(CO)(dppe) 的动力学产物与更稳定的顺式异构体平衡，其中一个氢化物与 P 反式，另一个与 X 反式（K sub eq = 41、35 和 13，分别）。通过对 X = Br 的热力学异构体进行单晶 X 射线衍射分析，证实了基于氢化物配体化学位移的立体化学分配。复杂的 IrH2Br(CO)(dppe) 在正交空间群中结晶。两种二氢化物异构体之间的异构化反应已在丙酮和苯溶剂中进行了机械研究。在丙酮中，IrH2Br(CO)(dppe)

  DOI：

  10.1021/ja00297a021
• 作为产物：
  描述：

  [tetrabutylammonium][IrI₂(CO)2] 在 C₂H₄(P(C₆H₅)2)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到IrI(CO)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Fisher, Barbara J.; Eisenberg, Richard, Organometallics, 1983, vol. 2, # 6, p. 764 - 767

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Steric and Electronic Effects on the Reactivity of Rh and Ir Complexes Containing P−S, P−P, and P−O Ligands. Implications for the Effects of Chelate Ligands in Catalysis
  作者：Luca Gonsalvi、Harry Adams、Glenn J. Sunley、Evert Ditzel、Anthony Haynes

  DOI：10.1021/ja0176191

  日期：2002.11.1

  studies of the reactions of [M(CO)(L-L)I] [M = Rh, Ir; L-L = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms), Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe), and Ph(2)PCH(2)P(O)Ph(2) (dppmo)] with methyl iodide have been undertaken. All the chelate ligands promote oxidative addition of methyl iodide to the square planar M(I) centers, by factors of between 30 and 50 compared to the respective [M(CO)(2)I(2)](-) complexes, due to their good

  [M(CO)(LL)I] [M = Rh, Ir; LL = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms)、Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe) 和 Ph(2)PCH(2) )P(O)Ph(2) (dppmo)] 与甲基碘。与相应的 [M(CO)(2)I(2)](-) 配合物相比，所有螯合配体促进甲基碘氧化加成到方形平面 M(I) 中心，因子为 30 到 50，原因是到他们良好的捐助性质。[Rh(CO)(LL)I(2)Me] 中的迁移 CO 插入导致乙酰复合物 [Rh(LL)I(2)(COMe)] 获得 X 射线晶体结构的 LL = dppms (3a ) 和 dppe (3b)。与简单键合论点的预期相反，甲基迁移速度快了约 1 倍。[Rh(CO)(dppms)I(2)Me] (2a) 比 [Rh(CO)(dppe)I(2)Me] (2b) 为 1500。对于
• Stereoselective oxidative addition of silanes and hydrogen halides to the iridium(I) cis phosphine complexes IrX(CO)(dppe) (X = Br, CN; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  作者：Curtis E. Johnson、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja00309a019

  日期：1985.11

  Formation possible de 4 diastereomeres. Cinetique des isomerisations. Il semblerait que l'approche du silane au complexe d'In (I) soit nucleophile, celle de HX etant electrophile

  可能形成 de 4 非对映异构体。Cinetique des 异构化。Il semblerait que l'approche du 硅烷 au complexe d'In (I) soit 亲核试剂，celle de HX etant 亲电试剂
• The synthesis and reactivity of electrophilic iridium (III) complexes containing bis (diphenylphosphino) ethane
  作者：Brian P. Cleary、Richard Eisenberg

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04527-9

  日期：1995.12

  Abstract The complex Ir(CH 3 ) (CO) (CF 3 SO 3 ) 2 (dppe) ( 1 ) has been synthesized from the reaction of Ir(CH 3 )I 2 (CO) (dppe) and silver triflate. Methane and IrH(CO) (CF 3 SO 3 ) 2 (dppe) ( 2 ) are formed when a methylene chloride solution of 1 is placed under 760 torr dihydrogen. Conductivity studies indicate that methylene chloride solutions of complexes 1 and 2 are weak electrolytes and only

  摘要由Ir（CH 3）I 2（CO）（dppe）与三氟甲磺酸银反应合成了Ir（CH 3）（CO）（CF 3 SO 3）2（dppe）（1）。当将1的二氯甲烷溶液置于760托的二氢下时，会生成甲烷和IrH（CO）（CF 3 SO 3）2（dppe）（2）。电导率研究表明，配合物1和2的二氯甲烷溶液是弱电解质，仅在浓度高于1 mM时才部分离子化。络合物2是用于乙烯和1-己烯的有效氢化催化剂，而丙酮的氢化通过[IrH 2（HOCH（CH 3）2）（CO）（dppe）]（OTf）（3）的形成而受到抑制。苯乙烯的线性二聚和聚合反应是通过碳阳离子机理发生的，该机理由三氟甲基磺酸从2的消除开始。
• Cationic Complexes of Iridium:  Diiodobenzene Chelation, Electrophilic Behavior with Olefins, and Fluxionality of an Ir(I) Ethylene Complex
  作者：Paul J. Albietz、Brian P. Cleary、Witold Paw、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic025506s

  日期：2002.4.1

  generates the bis(triflate) analogues IrR(CO)(dppe)(OTf)(2) (R = CH(3) (2a) and CF(3) (2b)), which undergo clean metathesis with NaBARF (BARF = B(3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3))(4)(-)) in the presence of 1,2-diiodobenzene (DIB) forming the dicationic halocarbon adducts [IrR(CO)(dppe)(DIB)][BARF](2) (R = CH(3) (3a) and CF(3) (3b)). Complexes 3a and 3b demonstrate facile exchange chemistry with acetonitrile

  描述了一系列二价的Ir（III）配合物的合成。Ir（CO）（dppe）I（dppe = 1,2-双（二苯基膦基乙烷））与RI（R = CH（3）和CF（3））的反应导致Ir（III）前体IrR的形成（CO）（dppe）（I）（2）（R = CH（3）（1a）和CF（3）（1b））。随后用AgOTf（OTf = triflate）处理可生成双（triflate）类似物IrR（CO）（dppe）（OTf）（2）（R = CH（3）（2a）和CF（3）（2b）），在1,2-二碘苯（DIB）存在下，用NaBARF进行干净的复分解反应（BARF = B（3,5-（CF（3））（2）C（6）H（3））（4）（-）） ）形成专用的卤代烃加合物[IrR（CO）（dppe）（DIB）] [BARF]（2）（R = CH（3）（3a）和CF（3）（3b））。配合物3a和3b展示了容易的与乙腈和一氧化碳形成配合
• Oxidative addition of catecholborane to IrX(CO)(dppe) complexes
  作者：Brian P. Cleary、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/om00010a017

  日期：1995.10

  The oxidative addition of catecholborane (1,3,2-benzodioxaborole) to the Ir(I) cis-phosphine complexes IrX(CO)(dppe) (X = Br, I, H, BO2C6H4; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) has been found to proceed stereoselectively under kinetic control. Of the four complexes that can be formed by cis oxidative addition of the B-H bond to IrBr(CO)(dppe), the one having hydride trans to phosphorus and boron trans to bromide is formed in >99% yield while addition to IrI(CO)(dppe) occurs similarly but with only 90% stereoselectivity. Isomerization of the initially formed diastereomers to thermodynamically less stable diastereomers which display hydride trans to halide and boron trans to phosphorus occurs after 1 day. The mechanism for the isomerism for X = Br has been determined to proceed via reductive elimination/oxidative addition processes. The oxidative addition reactions of catecholborane to [IrH(CO)(dppe)] and [Ir(BO2C6H4)(CO)(dppe)], generated from IrH3(CO)(dppe) and IrH2(BO2C6H4)(CO)(dppe), respectively, also occur in a cis fashion with 99% stereoselectivity yielding Ir(III) products with hydride trans to CO and boron trans to phosphorus. The observed stereoselectivity for catecholborane addition to IrX(CO)(dppe) (X = Br, I) is reversed with respect to addition to IrX(CO)(dppe) (X = H, BO2C6H4) and is accounted for by electronic factors involving the pi-basicity of the halide ligands.