摘要:
X 射线吸收精细结构 (XAFS) 用于确定在操作条件下胺硼烷催化脱氢偶联过程中存在的铑簇的结构。我们展示了如何将各种 XAFS 策略与其他分析方法结合使用,以区分同类系统和异类系统。使用一系列胺硼烷(NH3BH3、R2NHBH3 和 RNH2BH3,其中 R = 甲基、异丙基、叔丁基和环己基)和铑催化剂前体化合物(包括氯-(1,5-环辛二烯))分析原位 XAFS 光谱铑(I)二聚体,双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐,氯二羰基铑(I)二聚体,二氯(五甲基环戊二烯基)铑(III)二聚体,十六羰基六铑,和十二羰基四铑)强烈表明该反应的活性催化剂物质是均相的铑配合物。含有四个或六个铑原子 (Rh(4-6)) 绑定到胺硼烷的铑簇被观察为主要 (> 99%) 含铑物质在催化厌氧脱氢偶联期间和之后。在反应的后期阶段,非金属铑络合物沉淀,其中单个 Rh(4-6) 簇可能形成由具有两个或多个连接位点的反应产物连接的聚合物链。XAFS