trans-bis(triphenylphosphine)para-tolylpalladium bromide | 137120-51-5

• 英文名称: trans-bis(triphenylphosphine)para-tolylpalladium bromide
• 英文别名: trans-[P(C6H5)3]2Pd(C6H4(CH3))Br；trans-[Pd(PPh3)2(p-tol)(Br)]
• CAS: 137120-51-5；60751-02-2
• 化学式: C₄₃H₃₇BrP₂Pd
• 分子量: 802.038
• InChiKey: WJPJLBCCGYZWFL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis(triphenylphosphine)para-tolylpalladium bromide 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 trans-bis(triphenylphosphine)(p-tolyl)palladium fluoride
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基氟化的机理研究

  摘要：

  采用计算和实验方法研究了以AgF为氟化物源的钯（0）催化烯丙基氯化物氟化的机理。我们的发现表明，烯丙基氟化钯是亲核试剂和亲电试剂均必需的关键中间体。还获得了支持同双金属机制的证据，其中中性烯丙基钯氟化物对阳离子烯丙基钯亲电试剂（以氟化物为抗衡离子）的亲核攻击发生了C-F键的形成。根据该机理和计算出的过渡态，对在区域选择性氟化中观察到的高支化选择性和异常配体效应进行了评估。这些结果可能对其他过渡金属催化的氟化机理具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/om401240p
• 作为产物：
  描述：

  tert-butylazanide;methylbenzene;palladium(2+);triphenylphosphane 、 三正丁基溴化锡 以54%的产率得到trans-bis(triphenylphosphine)para-tolylpalladium bromide
  参考文献：
  名称：

  A Rare, Low-Valent Alkylamido Complex, a Diphenylamido Complex, and Their Reductive Elimination of Amines by Three-Coordinate Intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00121a030

文献信息

• Nuances in Fundamental Suzuki–Miyaura Cross-Couplings Employing [Pd(PPh₃)₄]: Poor Reactivity of Aryl Iodides at Lower Temperatures
  作者：Curtis C. Ho、Angus Olding、Jason A. Smith、Alex C. Bissember

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00189

  日期：2018.6.11

  We have explored fundamental Pd-catalyzed Csp2–Csp2 Suzuki–Miyaura cross-couplings of aryl iodides (Ar–I) employing “classical” Pd/PPh3 catalyst systems. Surprisingly, we observed particularly inefficient couplings of these ostensibly reactive electrophiles in a range of conventional solvent mixtures at lower temperatures (∼50 °C), which was in stark contrast to analogous reactions featuring the equivalent

  我们已经探索了使用“经典” Pd / PPh 3催化剂体系的基本Pd催化的C sp 2 –C sp 2 Suzuki–Miyaura芳基碘化物（Ar–I）的交叉偶联。出乎意料的是，我们在较低的温度（约50°C）下观察到了这些表面反应性亲电试剂在一系列常规溶剂混合物中的偶联效率特别低下，这与以等效的芳基溴化物为代表的类似反应形成鲜明对比。公认的Pd / PPh 3的功能介导的铃木-宫浦反应在文献中很少受到关注。最重要的是，我们的研究表明，在较低温度下芳基碘化物的低效偶联源于关键的循环中间反式-[Pd（PPh 3）2（Ar）（I）]（或相关的Pd II）出乎意料的差-I种）在PPh 3存在下。