[CH2(C5H4)2][Rh(SiMe3)2(H)2]2 | 850214-65-2

• 英文名称: [CH2(C5H4)2][Rh(SiMe3)2(H)2]2
• CAS: 850214-65-2
• 化学式: C₂₃H₅₀Rh₂Si₄
• 分子量: 644.803
• InChiKey: OHUGQTIIFNDVKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  {bis(cyclopentadiendiyl)methane}tetrakis(ethylene)dirhodium 、 三甲基硅烷 以 氘代苯 为溶剂， 以0%的产率得到[CH2(C5H4)2][Rh(SiMe3)2(H)2]2
  参考文献：
  名称：

  Photochemical reactions of [CH₂(η⁵-C₅H₄)₂][Rh(C₂H₄)₂]₂with silanes: evidence for Si–C and C–H activation pathways

  摘要：

  [CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)2]21与dmso的光化学反应导致[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)2][Rh(C2H4)(dmso)]2a和[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)(dmso)]22b的逐步形成。1与乙烯基三甲基硅烷的光解反应最终产生[CH2(η5-C5H4)2][Rh(CH2CHSiMe3)2]2的三种异构体产物3a、3b和3c，它们通过乙烯基硅烷的相对取向区分。当此反应在d6-苯中进行时,揭示了溶剂与乙烯基硅烷的α-氢之间的H/D交换。此外,在这些及相关实验中,当光解在低温下完成且无底物时,获得了溶剂络合物[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)2][Rh(C2H4)(η2-甲苯)]两种异构体的证据,尽管未观察到H/D交换的证据。1与Et3SiH的光解反应产生顺序取代产物[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)2][Rh(C2H4)(SiEt3)H]4a、[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)(SiEt3)H]24b、[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)(SiEt3)H][Rh(SiEt3)2(H)2]4c和[CH2(η5-C5H4)2][Rh(SiEt3)2(H)2]24d;在d6-苯中证明了4d的α-环质子位点和所有硅基质子的氘化作用。该反应进一步复杂化,形成两种Si-C键活化产物,[CH2(η5-C5H4)2][RhH(μ-SiEt2)]25和[CH2(η5-C5H4)2][(RhEt)(RhH)(μ-SiEt2)2]6。当1与Et2SiH2光解时也生成了5。当在低温下重复Et3SiH的光化学反应时,获得了不稳定的C-H活化产物、乙烯基氢化物[CH2(η5-C5H4)2][{Rh(SiEt3)H}{Rh(SiEt3)}(μ-η1,η2-CHCH2)]7a和7b的两种异构体。热力学上,4c被证明形成环取代的硅基迁移产物[(η5-C5H4)CH2(C5H3SiEt3)][Rh(SiEt3)2(H)2]28,而4b与过量硅烷反应形成[CH2(C5H3SiEt3)2][Rh(SiEt3)2(H)2]2(9a和9b)。对应的光化学反应与Me3SiH产生预期的产物[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)2][Rh(C2H4)(SiMe3)H]10a、[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)(SiMe3)H]210b、[CH2(η5-C5H4)2][Rh(C2H4)(SiMe3)H][Rh(SiMe3)2(H)2]10c和[CH2(η5-C5H4)2][Rh(SiMe3)2(H)2]210d。然而,这些反应中还获得了三种Si-C键活化产物,[CH2(η5-C5H4)2][(RhMe)(RhH)(μ-SiMe2)2]11、[CH2(η5-C5H4)2][(Rh{SiMe3})(RhMe)(μ-SiMe2)2]12和[CH2(η5-C5H4)2][(Rh{SiMe3})(RhH)(μ-SiMe2)2]13。

  DOI：

  10.1039/b417171c