BH3*NDMe2 | 65761-09-3

• 英文名称: BH3*NDMe2
• 英文别名: BH₃*NDMe₂；Me2ND*BH3
• CAS: 65761-09-3
• 化学式: C₂H₁₀BN
• 分子量: 59.9112
• InChiKey: RUOMFVPJBOADHA-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BH3*NDMe2 、 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  配位无机乙炔单元 HBNH 和叠氮硼烷阳离子 [HB(N3)]+† 的反应性

  摘要：

  通过热解卡宾稳定的叠氮硼烷制备了 HBNH 的供体-受体复合物。详细探讨了极其重要的 HBNH 单元（无机炔类似物）的反应性，包括尝试将该物质和相关的氢化（叠氮）硼烷阳离子转化为 BN 分子复合物。这项工作为分子前体的开发提供了额外的动力，这些前体可以在温和条件下从溶液中释放块状氮化硼（一种理想的绝缘体和热导体）。

  DOI：

  10.1039/c6sc04893e
• 作为产物：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 在 重水 作用下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到BH3*NDMe2
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属第 4 族茂金属配合物对胺-硼烷加合物的均相催化脱氢偶联/脱氢

  摘要：

  一系列胺-硼烷加合物的高效催化脱氢偶联，R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH( 2)Ph 1c) 由一系列第 4 族茂金属型预催化剂得到证实。在该基团下降以及环戊二烯基 (Cp) 配体被空间体积大或供电子取代基取代时，检测到催化活性降低。发现前催化剂 Cp(2)TiCl(2)/2(n)BuLi 和 Cp(2)Ti(PMe(3))(2) 被认为是 [Cp(2)Ti] 的前体在均相催化过程中促进 1a 向 [Me(2)N-BH(2)](2) (3a) 的转化。机理研究确定线性二聚体 Me(2)NH-BH(2)-NMe(2)-BH(3) (2a) 作为反应中间体，随后进一步催化脱氢形成环状二聚体 3a。1a 的 (2)H-同位素体的合成允许从初始速率数据中提取 1a --> 2a 和 2a --> 3a

  DOI：

  10.1021/ja909535a

文献信息

• Bifunctional activation of amine-boranes by the W/Pd bimetallic analogs of “frustrated Lewis pairs”
  作者：Elena S. Osipova、Ekaterina S. Gulyaeva、Evgenii I. Gutsul、Vladislava A. Kirkina、Alexander A. Pavlov、Yulia V. Nelyubina、Andrea Rossin、Maurizio Peruzzini、Lina M. Epstein、Natalia V. Belkova、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina

  DOI：10.1039/d0sc06114j

  日期：——

  spectroscopies and computational (ωB97XD/def2-TZVP) studies reveal the formation of an η1-borane complex [(PCP)Pd(Me2NHBH3)]+[LW(CO3)]− (5) in the first step, where a BH bond strongly binds palladium and an amine group is hydrogen-bonded to tungsten. The subsequent intracomplex proton transfer is the rate-determining step, followed by an almost barrierless hydride transfer. Bimetallic species 4 are easily regenerated

  碱性[(PCP)Pd(H)] (PCP = 2,6-(CH 2 P( t -C 4 H 9 ) 2 ) 2 C 6 H 4 ) 和酸性[LWH(CO) 3 ] ( L = CP ( 1a ), Tp ( 1b ); CP = η 5 -环戊二烯基, Tp = κ 3 -氢化三(吡唑基)硼酸盐)导致双分子复合物的形成 [LW(CO) 2 (μ-CO)⋯Pd (PCP)]( 4a , 4b )，其催化胺-硼烷(Me 2 NHBH 3 , t BuNH 2 BH 3 )脱氢。变温（1 H、31 P 1 H}、11 B NMR 和 IR）光谱和计算（ωB97XD/def2-TZVP）研究的结合揭示了 η 1 -硼烷络合物 [(PCP)Pd(第一步中的Me 2 NHBH 3 )] + [LW(CO 3 )] - ( 5 )，其中 BH 键与钯牢固结合，胺基与钨通过氢键键合。随后的复合物内质子转移是
• H/D scrambling in a chromium-catalyzed dehydrocoupling reaction of a borane–dimethylamine adduct
  作者：Yasuro Kawano、Mamoru Shimoi

  DOI：10.1039/c7dt02345f

  日期：——

  chromium-catalyzed dehydrocoupling reaction of a deuterium-labeled borane–dimethylamine adduct. In the hydrogen elimination of BH3·NDMe2 (1a-dN), H2, HD and D2 were generated in 65:30:5 ratio, and 62% of deuterium atoms were incorporated into the major product, the dimethylaminoborane dimer. Proton and deuteron nuclei were thus concentrated into the evolved dihydrogen and aminoborane dimer, respectively

  H / D加扰发生在氘标记的硼烷-二甲胺加合物的铬催化脱氢偶联反应中。在BH 3 ·NDMe 2（1a-d N）的氢消除中，以65 ：30 ：5的比例生成H 2，HD和D 2，并将62％的氘原子掺入到主要产物二甲基氨基硼烷二聚体中。因此，质子核和氘核分别集中在已析出的二氢和氨基硼烷二聚体中。基于1a脱氢偶联的反应途径可以理解H / D加扰的机理，之前是根据DFT计算提出的。产物中的H / D分布通过在脱氢偶联反应的中间过程中根据氘代位置的能量差来解释。
• Spontaneous <i>trans</i> ‐Selective Transfer Hydrogenation of Apolar Boron–Boron Double Bonds
  作者：Michael Dömling、Merle Arrowsmith、Uwe Schmidt、Luis Werner、Abril C. Castro、J. Oscar C. Jiménez‐Halla、Rüdiger Bertermann、Jonas Müssig、Dominic Prieschl、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/anie.201902656

  日期：2019.7.15

  The transfer hydrogenation of N‐heterocyclic carbene (NHC)‐supported diborenes with dimethylamine borane proceeds with high selectivity for the trans‐1,2‐dihydrodiboranes. DFT calculations, supported by kinetic studies and deuteration experiments, suggest a stepwise proton‐first‐hydride‐second reaction mechanism via an intermediate μ‐hydrodiboronium dimethylaminoborate ion pair.

  N-杂环卡宾（NHC）负载的二硼烷与二甲胺硼烷的转移氢化反应对反式1,2-二氢二硼烷具有很高的选择性。DFT计算得到动力学研究和氘代实验的支持，表明通过中间的μ-氢二硼鎓二甲基氨基硼酸根离子对实现了质子-第一-氢化物-第二步反应机理。
• Phosphine- and Amine-Borane Dehydrocoupling Using a Three-Coordinate Iron(II) β-Diketiminate Precatalyst
  作者：Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00326

  日期：2017.6.12

  Dehydrocoupling of phosphine- and amine-boranes is reported using an iron(II) β-diketiminate complex. Dehydrocoupling of amine-boranes is far more facile than the phosphine counterpart, the former proceeding at room temperature with 1 mol% iron precatalyst. This low loading is sufficient to allow in situ kinetic analysis and deuterium labeling studies to be carried out. An iron amido-borane complex

  据报道，使用β-二金属铁（II）与膦和胺-硼烷进行脱氢偶联。胺-硼烷的脱氢偶联比膦类相对容易得多，前者在室温下用1摩尔％的铁预催化剂进行。这种低负荷足以进行原位动力学分析和氘标记研究。还已分离出酰胺基-硼烷铁络合物，据信这是催化剂的静止状态。总体而言，这使我们能够提出催化循环，该循环通过释放二硼氮烷，氢化铁和酰胺基硼烷铁中间体而进行。