pentamethylcyclopentadienyl(o-phenanthroline)rhodium(I) | 108121-02-4

• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyl(o-phenanthroline)rhodium(I)
• 英文别名: pentamethylcyclopentadienyl(1,10-phenanthroline)rhodium(I)；cyclo(pentamethylpentadienyl)(1,10-phenanthroline)rhodium(I)；Cp*Rh(phen)；pentamethylcyclopentadienylRh(1,10-phenanthroline)；[RhCp*(phen)]；(η5-C5Me5)rhodium(I)(1,10-phenanthroline)
• CAS: 108121-02-4
• 化学式: C₂₂H₂₃N₂Rh
• 分子量: 418.344
• InChiKey: CFXNEWMYAVIOSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl(o-phenanthroline)rhodium(I) 、 triethylammonium triflate 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Cp*)Rh(bpy)OTf
  参考文献：
  名称：

  氢的质子氢化物互变异构催化作用。

  摘要：

  要想从可再生资源中高效产生氢气，就需要开发避免深井和高障碍的催化剂。可以通过催化中间体的化学表征获得有关H2生产的能源格局的信息，但迄今为止几乎没有观察到。我们已经分离并表征了2e- + 2H +-> H2催化中的关键中间体。通过用酸处理Cp * Rh（bpy）（Cp *，eta5-五甲基环戊二烯基; bpy，kappa2-2,2'-联吡啶）获得的中间体不是氢化物，而是带有[eta4-Cp * H ]作为配体。第二个质子传递到该物种导致H2的进化和与铑（III）结合的eta5-Cp *的重新形成。通过选择合适的酸和碱，Cp * Rh（bpy）络合物可催化H +和H2的容易和可逆的相互转化。

  DOI：

  10.1073/pnas.1606018113
• 作为产物：
  描述：

  [RhCp*(phen)Cl]Cl 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以25 mg的产率得到pentamethylcyclopentadienyl(o-phenanthroline)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  石墨共轭消除分子电催化中的氧化还原中间体

  摘要：

  电能和化学能的有效相互转换需要电子和小分子底物在催化剂活性位点的紧密耦合。在分子电催化中，分子充当氧化还原介质，通常在与底物活化不同的步骤中进行氧化或还原。这些介导的途径引入了高能中间体，在分子的还原电位下限制了底物激活的驱动力，并阻碍了在低过电位下获得高速率。在这里，我们展示了将分子析氢催化剂电子耦合到石墨电极消除了逐步路径并强制电子转移和质子结合。电化学和 X 射线吸收光谱数据表明，石墨共轭 Rh 分子的析氢催化在不首先还原金属中心的情况下进行。这些结果对能量转换催化剂的分子级设计具有广泛的意义。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04981

文献信息

• Structural and Electrochemical Consequences of [Cp*] Ligand Protonation
  作者：Yun Peng、Mario V. Ramos-Garcés、Davide Lionetti、James D. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01895

  日期：2017.9.5

  analogous complexes of 1,10-phenanthroline (phen). Specifically, reaction of Cp*Rh(bpy) or Cp*Rh(phen) with 1 equiv of Et3NH+Br– affords rhodium compounds bearing endo-η4-pentamethylcyclopentadiene (η4-Cp*H) as a ligand. NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction studies confirm protonation of the Cp* ligand, rather than formation of metal hydride complexes. Analysis of new structural data and

  有类似的金属络合物承载的隔离的几个例子[η 5 -CP *]和[η 4 -CP * H]（CP * =五甲基环戊二烯）相同的金属/配体框架内复合物，尽管有这样的结构，以相关性催化应用。最近中，CP *的Rh（联吡啶）（联吡啶= 2,2'-联吡啶）质子化已经显示出，以产生复杂的轴承中的罕见[η 4 -CP * H]配体，而不是产生的[Rh III -H]复杂的。现在，我们报告该质子化物种的纯化和分离，以及1,10-菲咯啉（phen）的类似配合物的表征。具体来说，CP * Rh（bpy）或CP * Rh（phen）与1当量的Et 3 NH + Br –得到铑化合物轴承内-η 4 -pentamethylcyclopentadiene（η 4 -CP * H）作为配体。NMR光谱和单晶X射线衍射研究证实了CP *配体的质子化，而不是金属氢化物配合物的形成。对新结构数据和电子光谱的分析表明，CP *
• Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes
  作者：C. L. Pitman、O. N. L. Finster、A. J. M. Miller

  DOI：10.1039/c6cc00575f

  日期：——

  Attempts to generate a proposed rhodium hydride catalytic intermediate instead resulted in isolation of (Cp*H)Rh(bpy)Cl (1), a pentamethylcyclopentadiene complex, formed by C-H bond-forming reductive elimination from the fleeting rhodium hydride.

  尝试生成拟议的氢化铑催化中间体的结果是分离了（Cp * H）Rh（bpy）Cl（1），这是一种五甲基环戊二烯配合物，由CH形成的键形成还原性消除作用，从短暂的氢化铑中消除。
• Strong Electronic Coupling of Molecular Sites to Graphitic Electrodes via Pyrazine Conjugation
  作者：Megan N. Jackson、Seokjoon Oh、Corey J. Kaminsky、Sterling B. Chu、Guanghui Zhang、Jeffrey T. Miller、Yogesh Surendranath

  DOI：10.1021/jacs.7b10723

  日期：2018.1.24

  Glassy carbon electrodes were functionalized with redox-active moieties by condensation of o-phenylenediamine :derivatives with o-quinone sites native to graphitic carbon surfaces. Electrochemical and spectroscopic investigations establish that these graphite-conjugated catalysts (GCcs) exhibit strong electronic coupling to the electrode, leading to electron transfer (ET) behavior that diverges fundamentally from that of solution-phase. or-Surface-tethered analogues. We find that (1) ET is not observed between the electrode and a redox-active GCC moiety regardless of applied potential. (2) ET is observed at GCCs only if the interfacial reaction is ion coupled. (3) Even when. ET is observed, the oxidation state of a transition metal GCC site remains unchanged. From these observations, we construct a mechanistic model for GCC sites in which ET behavior is identical to that of catalytically active metal surfaces rather than to that of molecules in solution. These results suggest that GCCs provide a versatile platform for bridging molecular and heterogeneous electrocatalysis.
• Koelle, Ulrich; Kang, Byung-Sun; Infelta, Pierre, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1869 - 1880
  作者：Koelle, Ulrich、Kang, Byung-Sun、Infelta, Pierre、Comte, Pascal、Graetzel, Michael

  DOI：——

  日期：——
• Koelle, Ulrich; Graetzel, Michael, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, p. 572 - 574
  作者：Koelle, Ulrich、Graetzel, Michael

  DOI：——

  日期：——