[2,6-(tBu₂PCH₂)₂C₆H₃]Ni(BH₄) | 1308251-31-1

• 英文名称: [2,6-(tBu₂PCH₂)₂C₆H₃]Ni(BH₄)
• 英文别名: [(2,6-C6H3(CH2P(-tBu)2)2]Ni(η2-BH4)
• CAS: 1308251-31-1
• 化学式: C₂₄H₄₇BNiP₂
• 分子量: 467.086
• InChiKey: ZFNFWWKZUADIBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [2,6-(tBu₂PCH₂)₂C₆H₃]Ni(BH₄)
  参考文献：
  名称：

  镍（II）氢化物和氟化物钳形络合物和它们与路易斯的反应性酸BX 3 ·L（X = H，L = THF; X = F，L =的Et 2 O）†

  摘要：

  钳式氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（H）[ t Bu PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 P t Bu 2）2 ]与BH 3 ·thf在190 K的THF中反应相应的硼氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（BH 4）。动力学稳定（但热力学不稳定）的物种发生可逆的硼烷损失。相关的氟化物络合物（t Bu PCP）Ni（F）对BF 3 ·Et 2 O表现出相同的反应性，生成（t Bu PCP）Ni（BF4）作为主要的最终产品。在M06 // 6-31 + G（d，p）的理论水平下，通过多核NMR光谱法和DFT计算来跟踪该过程。

  DOI：

  10.1039/c0dt01836h

文献信息

• Exploring the Reactivity of Nickel Pincer Complexes in the Decomposition of Formic Acid to CO₂/H₂and the Hydrogenation of NaHCO₃to HCOONa
  作者：Stephan Enthaler、Andreas Brück、Anja Kammer、Henrik Junge、Elisabeth Irran、Samet Gülak

  DOI：10.1002/cctc.201402716

  日期：2015.1

  The nickel‐catalyzed decomposition of formic acid to yield molecular hydrogen and the nickel‐catalyzed hydrogenation of bicarbonate as a carbon dioxide mimic have been examined. Well‐defined nickel complexes modified by a PCP‐pincer ligand, especially nickel hydride and nickel formate complexes, revealed catalytic activity with turnover numbers of up to 626 (decomposition) and 3000 (hydrogenation). Thus

  已经研究了镍催化的甲酸分解产生分子氢以及镍催化的碳酸氢盐作为二氧化碳模拟物的氢化反应。由PCP钳配体修饰的定义明确的镍络合物，尤其是氢化镍和甲酸镍络合物，显示出催化活性，周转数高达626（分解）和3000（加氢）。因此，由定义明确的镍催化剂完成了正式的氢存储和释放循环。
• The Reactivity of Mercapto Groups against Boron Hydrides in Pincer Ligated Nickel Mercapto Complexes
  作者：Jie Zhang、Ting Liu、Changgeng Wei、Jiarui Chang、Qiang-Qiang Ma、Shujun Li、Nana Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1002/asia.201801050

  日期：2018.11.2

  boron hydrides or organic bases. The treatment of complex 2 a or 2 b with an excess amount of catecholborane (HBcat) afforded the corresponding pincer ligated nickel borohydride complexes and the HBcat degradation product. The treatment of complex 1 a, 2 a or 2 b with an excess amount of BH3⋅THF produced the corresponding nickel borohydride species and the S‐bridged triborane species THF⋅BH2‐μ2‐S(B2H5)

  几种钳形连接的巯基镍配合物[2,6-（R 2 PCH 2）2 C 6 H 3 ] NiSH（R = t Bu，1 a ; i Pr，1 b），[2,6-（R 2 PO ）2 C 6 H 3 ] NiSH（R = t Bu，2 a ; i Pr，2 b）和[4-MeOCO-2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 2 ] NiSH（3 a），进行了合成并进行了充分表征。研究了巯基对氢化硼和有机碱的反应性。发现巯基很难被氢化硼或有机碱去质子化。复合物的治疗 2或2b中与过量的量的儿茶酚硼烷（HBcat），得到相应的钳结扎硼氢化镍络合物和HBcat降解产物。的复杂的处理 1，2或图2b与BH过量3 ⋅THF产生相应的硼氢化镍物种和S-桥接triborane物种THF⋅BH 2 - μ 2 -S（B2 H 5）（5）。在这些配合物和有机碱之间未观察到反应。进行DFT计算是为了了解这种反应性并获得对反应的机械见解。