TpOs(NDPh)Cl2 | 604783-60-0

• 英文名称: TpOs(NDPh)Cl2
• 英文别名: [(hydrotris(1-pyrazolyl)borate)Os(anilido-d1)Cl2]；(hydrotris(1-pyrazolyl)borate)Os(NDPh)Cl2；[TpOs(NDC6H5)Cl2]
• CAS: 604783-60-0
• 化学式: C₁₅H₁₆BCl₂N₇Os
• 分子量: 567.248
• InChiKey: IGTVHCDUNLFPFG-DYCDLGHISA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯胺 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 氘代苯 为溶剂， 生成 TpOs(NDPh)Cl2
  参考文献：
  名称：

  TpOs（NHPh）Cl（2）的质子化和去质子化：一种异常惰性的酰胺配体。

  摘要：

  Os（IV）酰胺基复合物TpOs（NHPh）Cl（2）（1）的质子化作用要得到苯胺复合物[TpOs（NH（2）Ph）Cl（2）] OTf（2），需要过量的三氟甲磺酸（HOTf） 。配合物1与HCl和其他中等强度的酸不反应。与1的低碱度一致，苯胺络合物2呈酸性，并通过化学计量添加弱碱（例如Cl（-）或H（2）O）去质子化。在室温下，在1和三氟甲磺酸甲酯（CH（3）OTf）之间未观察到反应。加热后，CH（3）OTf从1除去氯配体，得到CH（3）Cl和酰胺基双（三氟甲磺酸酯）配合物TpOs（NHPh）（OTf）（2）（3）。未观察到对酰胺氮的攻击。因此，配合物1对质子和氮的亲电子攻击非常惰性。PhMgBr与TpOs（N）Cl（2）反应生成1的去质子化形式TpOs [NPh（MgBr）] Cl（2）（4）。配合物4具有极强的碱性，会与弱酸如CH（3）CN，DMSO和乙酸酐质子化为1。因此，1具有低

  DOI：

  10.1021/ic001177x

文献信息

• C−N Bond Formation on Addition of Aryl Carbanions to the Electrophilic Nitrido Ligand in TpOs(N)Cl₂
  作者：Thomas J. Crevier、Brian K. Bennett、Jake D. Soper、Julie A. Bowman、Ahmad Dehestani、David A. Hrovat、Scott Lovell、Werner Kaminsky、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja0028424

  日期：2001.2.1

  The osmium(VI) nitrido complex TpOs(N)Cl(2) (1) has been prepared from K[Os(N)O(3)] and KTp in aqueous ethanolic HCl. It reacts rapidly with PhMgCl and related reagents with transfer of a phenyl group to the nitrido ligand. This forms Os(IV) metalla-analido complexes, which are readily protonated to give the analido complex TpOs(NHPh)Cl(2) (4). The nitrido-phenyl derivatives TpOs(N)PhCl and TpOs(N)Ph(2)

  锇 (VI) 氮化物复合物 TpOs(N)Cl(2) (1) 已从 K[Os(N)O(3)] 和 KTp 在乙醇 HCl 中制备。它与 PhMgCl 和相关试剂快速反应，将苯基转移到氮化配体上。这形成了 Os(IV) 金属-analido 络合物，它们很容易质子化以得到 analido 络合物 TpOs(NHPh)Cl(2) (4)。硝基苯基衍生物 TpOs(N)PhCl 和 TpOs(N)Ph(2) 与 PhMgCl 的反应速度较慢，并且不是 1 与 PhMgCl 反应的合格中间体。1 与烷基硼烷和芳基硼烷的反应类似地导致一个有机基团转移到氮上，从而产生可分离的硼酰氨基络合物，例如 TpOs[N(Ph)(BPh(2))]Cl(2) (11)。这是前所未有的将氮化配体插入硼-碳键。11水解得到4。机理研究表明，格氏反应和硼烷反应都是通过 Mg 或 B 与氮化配体的初始弱配位，然后碳负离子迁
• Slow Hydrogen Atom Self-Exchange between Os(IV) Anilide and Os(III) Aniline Complexes:  Relationships with Electron and Proton Transfer Self-Exchange
  作者：Jake D. Soper、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja036328k

  日期：2003.10.1

  Hydrogen atom, proton and electron transfer self-exchange and cross-reaction rates have been determined for reactions of Os(IV) and Os(III) aniline and anilide complexes. Addition of an H-atom to the Os(IV) anilide TpOs(NHPh)Cl(2) (Os(IV)NHPh) gives the Os(III) aniline complex TpOs(NH(2)Ph)Cl(2) (Os(III)NH(2)Ph) with a new 66 kcal mol(-1) N-H bond. Concerted transfer of H* between Os(IV)NHPh and Os(III)NH(2)Ph

  氢原子、质子和电子转移自交换和交叉反应速率已确定为 Os(IV) 和 Os(III) 苯胺和苯胺配合物的反应。将 H 原子添加到 Os(IV) 苯胺 TpOs(NHPh)Cl(2) (Os(IV)NHPh) 中得到 Os(III) 苯胺络合物 TpOs(NH(2)Ph)Cl(2) (Os (III)NH(2)Ph) 具有新的 66 kcal mol(-1) NH 键。在 MeCN-d(3) 中，Os(IV)NHPh 和 Os(III)NH(2)Ph 之间 H* 的协同转移非常缓慢，k(ex)(H*) = (3 +/- 2) x 10(-3) M(-1) s(-1) 在 298 K。这种氢原子转移 (HAT) 反应也可以称为质子耦合电子转移 (PCET)。与此 HAT 过程相关的是两个质子转移 (PT) 和两个电子转移 (ET) 自交换反应，例如，ET 反应 Os(IV)NHPh + Os(III)NHPh(-)