摘要:
二烯和醛与镍 (0) 的可逆氧化环化反应得到 eta(3):eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物。用一氧化碳处理这些配合物导致相应内酯的形成和/或丁二烯和醛的再生,同时形成 Ni(CO)(3)(PCy(3))。烯丙基烷氧基配合物与 ZnMe(2) 的镍氧键断裂导致 eta(3)-烯丙基(甲基)镍非常有效地抑制氧化环化的逆反应。甲基化的eta(3)-烯丙基镍化合物经历了还原消除。eta(3)-烯丙基(甲基)镍的羰基化偶联反应也在一氧化碳气氛下进行。类似地,将 Me(3)SiCl 添加到 eta(3):eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物也能有效抑制逆反应。所得的eta(3)-1-甲硅烷氧基乙基烯丙基镍配合物用一氧化碳处理,然后加入MeOH,得到预期的羟基酯。即使对于含有丙酮作为组分的 eta(3):eta(1)-烯丙基(烷氧基)镍配合物,这种方法也很有效,因为它很容易发生逆反应,阻碍了其分离。通过使用较重的丁二烯和酮,例如