phosphonous acid-borane bis(N,N-diethylamide) | 1449303-31-4

• 英文名称: phosphonous acid-borane bis(N,N-diethylamide)
• 英文别名: bisdiethylaminophosphane-borane
• CAS: 1449303-31-4
• 化学式: C₈H₂₄BN₂P
• 分子量: 190.077
• InChiKey: FTHNQFJHQHZXHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphonous acid-borane bis(N,N-diethylamide) 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 {bis(diethylamino)phosphane-borane}-{1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene}-copper(I)
  参考文献：
  名称：

  锂和二氨基膦酸硼烷硼酸锂和钾的合成，光谱表征和重金属化† ‡

  摘要：

  由氯膦前体和LiBH 4制备仲二氨基膦-硼烷（Et 2 N）2 PH（BH 3），并通过与阴离子碱（n- BuLi，KN（SiMe 3）2）反应金属化，得到相应的金属二氨基膦酸酯-硼烷[（Et 2 N）2 P（BH 3）] M（M ＝ Li，K）。多核NMR研究首次对金属化产物进行了光谱表征，并揭示了溶液中存在单体（对于M = Li）接触离子对。NMR光谱证据表明每对离子通过Li⋯P-而不是Li⋯H 3相互作用DFT研究证实了对Ph取代类似物的B相互作用，这也表明硼烷配位在提高原始仲二氨基膦前体的PH酸度中起决定性作用。钾和锂二氨基膦酸酯-硼烷与氯化铜（I）和锌（II）的金属转移，提供了P-杂原子官能化的膦酸酯-硼烷配体的第一个功能过渡金属配合物。两种产品均已充分表征。铜配合物的热解引发了一个反应，该反应涉及将NHC配体从金属转移至磷原子，并生成磷链烯NHC PH（NHC = N杂环卡宾）作为主要的含磷产物。

  DOI：

  10.1039/c7dt04110a
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙基氨基)氯膦 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 phosphonous acid-borane bis(N,N-diethylamide)
  参考文献：
  名称：

  锂和二氨基膦酸硼烷硼酸锂和钾的合成，光谱表征和重金属化† ‡

  摘要：

  由氯膦前体和LiBH 4制备仲二氨基膦-硼烷（Et 2 N）2 PH（BH 3），并通过与阴离子碱（n- BuLi，KN（SiMe 3）2）反应金属化，得到相应的金属二氨基膦酸酯-硼烷[（Et 2 N）2 P（BH 3）] M（M ＝ Li，K）。多核NMR研究首次对金属化产物进行了光谱表征，并揭示了溶液中存在单体（对于M = Li）接触离子对。NMR光谱证据表明每对离子通过Li⋯P-而不是Li⋯H 3相互作用DFT研究证实了对Ph取代类似物的B相互作用，这也表明硼烷配位在提高原始仲二氨基膦前体的PH酸度中起决定性作用。钾和锂二氨基膦酸酯-硼烷与氯化铜（I）和锌（II）的金属转移，提供了P-杂原子官能化的膦酸酯-硼烷配体的第一个功能过渡金属配合物。两种产品均已充分表征。铜配合物的热解引发了一个反应，该反应涉及将NHC配体从金属转移至磷原子，并生成磷链烯NHC PH（NHC = N杂环卡宾）作为主要的含磷产物。

  DOI：

  10.1039/c7dt04110a

文献信息

• Isolable Diaminophosphide Boranes
  作者：Markus Blum、Tobias Dunaj、Julius A. Knöller、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/chem.202002296

  日期：2020.11.26

  Metalation of secondary diaminophosphine boranes by alkali metal amides provides a robust and selective access route to a range of metal diaminophosphide boranes M[(R2N)2P(BH3)] (M=Li, Na, K; R=alkyl, aryl) with acyclic or heterocyclic molecular backbones, whereas reduction of a chlorodiaminophosphine borane gave less satisfactory results. The metalated species were characterized in situ by NMR spectroscopy

  碱金属酰胺对仲二氨基膦硼烷的金属化提供了一系列金属二氨基磷硼烷M [（R 2 N）2 P（BH 3）]（M = Li，Na，K； R =烷基，芳基）具有无环或杂环的分子骨架，而氯二氨基膦硼烷的还原则不能令人满意。通过NMR光谱对金属化的物质进行原位表征，在两种情况下，将其分离为结晶固体。XRD单晶研究表明存在具有强相互作用离子的盐状结构。研究了K [（R 2 N）2 P（BH 3）]在与1,2-二氯乙硅烷和CS 2反应中的合成应用，可提供单官能或双官能膦硼烷，或磷或次膦酸二硫代甲酸酯上带有负电氨基和正电功能性二硅烷基的罕见组合。光谱研究首次提示了去除硼烷片段可能是可行的。
• The Reactivity of Arylphosphorus Acid Amides Under Birch Reduction Conditions
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Damian Nieckarz

  DOI：10.1002/ejoc.201300344

  日期：2013.7

  arylphosphorus acid amides have been tested in reactions with alkali metal solutions in liquid ammonia. The outcomes of such reactions depend on the structures of the starting materials. Generally, two processes – Birch reduction or cleavage of the P–aryl bond – can be operative. Diarylphosphinic amides tend to undergo double Birch reduction to afford bis(cyclohexadienyl)phosphinic amides.

  已经在液氨中与碱金属溶液的反应中测试了几类芳基磷酰胺。这种反应的结果取决于起始材料的结构。通常，两个过程——桦木还原或对芳基键的断裂——可以起作用。二芳基次膦酰胺倾向于进行双桦木还原反应以得到双（环己二烯基）次膦酰胺。
• Adducts of Diaminophosphines with Organoboranes
  作者：Tobias Dunaj、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/zaac.202200192

  日期：2022.12.13

  borane and its constituents in a temperature dependent equilibrium. Stable phosphine complexes of BH2CN and BH2Ph react with KN(SiMe3)2 under PH-bond metalation to afford spectroscopically detectable diaminophosphide boranes whose usability as nucleophilic building blocks is illustrated by trapping one specimen in a PC-bond formation reaction with an alkyl halide. The selectivity of the individual H/Cl-metathesis

  氯二氨基膦 (R 2 N) 2 PCl (R=Et, i Pr) 与有机硼氢化物 M[BR' n H 4-n ] (M=Na, Li; n=1–3; R'=alkyl, Ph, CN) 通过 H/Cl 复分解反应提供二级膦和硼烷，它们可以结合提供可分离的供体-受体加合物 (R 2 N) 2 P(H)−BR' n H 3-n，共存而没有任何相互的迹象相互作用，或产生包含不稳定膦硼烷及其成分的混合物，处于温度依赖性平衡状态。BH 2 CN 和 BH 2 Ph 与 KN(SiMe 3 )反应的稳定膦络合物2在 PH 键金属化下提供光谱可检测的二氨基磷化物硼烷，其作为亲核构建块的可用性通过在与烷基卤化物的 PC 键形成反应中捕获一个样品来说明。单个 H/Cl 复分解和亲电取代步骤的选择性以及各种反应产物的热稳定性微妙地取决于硼烷片段的路易斯酸度和空间因素。(iPr 2 N)-取代的膦与氰基和苯基硼烷的几种配合物通过单晶